methyl 1-methyl-2-butynyl carbonate | 95314-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-methyl-2-butynyl carbonate
• 英文别名: methyl pent-3-yn-2-yl carbonate
• CAS: 95314-74-2
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: IPCOLTRBLFLBOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  168.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-methyl-2-butynyl carbonate 在 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and Enantioselective Synthesis of (E)-2-Methyl-1,2-syn- and (E)-2-Methyl-1,2-anti-3-pentenediols via Allenylboronate Kinetic Resolution with (^dIpc)₂BH and Aldehyde Allylboration

  摘要：

  Enantioselective hydroboration of racemic allenylboronate (+/-)-1 with 0.48 equiv of ((d)Ipc)(2)BH at -25 degrees C proceeds with efficient kinetic resolution and provides allylborane (R)-Z-4. When heated to 95 degrees C, allylborane (R)-Z-4 isomerizes to the thermodynamically more stable allylborane isomer (S)-E-7. Subsequent allylboration of aldehydes with (R)-Z-4 or (S)-E-7 at -78 degrees C followed by oxidative workup provides 1,2-syn- or 1,2-anti-diols, 2 or 3, respectively, in 87-94% ee.

  DOI：

  10.1021/ol3010968
• 作为产物：
  描述：

  3-戊炔-2-醇 、 氯甲酸甲酯 生成 methyl 1-methyl-2-butynyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  MINAMI, ICHIRO;YUHARA, MASAMI;WATANABE, HIROYUKI;TSUJI, JIRO, J. ORGANOMET. CHEM., 334,(1987) N 1-2, 225-242

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regio- and (<i>E</i> )-Stereoselective Triborylation of Propargylic Carbonates
  作者：Zheng Yang、Tao Cao、Yulin Han、Weilong Lin、Qi Liu、Yang Tang、Yizhan Zhai、Minqiang Jia、Wanli Zhang、Tonghao Zhu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201700416

  日期：2017.8

  An efficient synthesis of (E)‐alken‐1,2,3‐triboronates form readily available propargylic carbonates is described. The reaction enjoys excellent regio‐ and E‐selectivity and many synthetically useful functional groups can be tolerated. Based on mechanistic studies, a two‐step mechanism via 1,2‐allenyl boronate intermediate is proposed.

  描述了一种由易得的炔丙基碳酸酯有效合成（E）-烯烃，1,2,3-三硼酸酯的方法。该反应具有出色的区域和E选择性，并且可以耐受许多合成有用的官能团。基于机理研究，提出了通过1,2-烯基硼酸酯中间体的两步机理。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 2,3-Dihydro-2-ylidene-1,4-benzodioxins
  作者：Jean-Robert Labrosse、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1021/jo0103625

  日期：2001.10.1

  4-benzodioxins. The reaction is suggested to proceed by the formation of a (sigma-allenyl)palladium complex, followed by the intermolecular attack of the phenoxide ion on this complex to generate a new (sigma-allyl)palladium complex in equilibrium with the corresponding (eta(3)-allyl)palladium complex. Intramolecular attack of the phenoxide ion afforded the corresponding benzodioxan compound. This last

  钯催化的苯1,2-二醇与各种炔丙基碳酸酯的缩合反应提供区域和立体选择性的2,3-二氢-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英。建议该反应通过形成（sigma-烯基）钯配合物进行，然后苯氧化物离子在该配合物上进行分子间攻击以生成新的（sigma-烯丙基）钯配合物，与相应的（eta（ 3）-烯丙基）钯络合物。酚盐离子的分子内侵蚀得到相应的苯并二恶烷化合物。最后的攻击主要发生在（eta（3）-烯丙基）钯中间体的更亲电子的末端。产物的Z-或E-立体化学通过（1）H NMR和质子NOE测量以及在一个实施例上通过X射线分析确定。通常观察到的Z-立体化学与这种（eta（3）-烯丙基）钯中间体的形成是一致的。但是，在碳酸叔炔丙酯的情况下，通常观察到的E-立体化学可以解释为苯氧离子对中间（sigma-烯丙基）钯配合物的分子内攻击，与（eta（3）-烯丙基的平衡缓慢）钯配合物
• Ni/Chiral Sodium Carboxylate Dual Catalyzed Asymmetric O-Propargylation
  作者：Xianghong Xu、Lingzi Peng、Xihao Chang、Chang Guo

  DOI：10.1021/jacs.1c11044

  日期：2021.12.15

  phosphine–nickel complex and an axially chiral sodium dicarboxylate has been developed. The transformation features mild reaction conditions, a broad substrate scope, and excellent functional group tolerance, offering an efficient approach to an array of enantioenriched O-propargyl hydroxylamines. Mechanistic studies support the presumed role of the chiral carboxylate as a counterion for nickel catalysis enabling

  已经开发了通过结合膦-镍络合物和轴向手性二羧酸钠催化的高度对映选择性的 O-炔丙基化。该转化具有温和的反应条件、广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，为一系列富含对映体的O-炔丙基羟胺提供了一种有效的方法。机理研究支持手性羧酸盐作为镍催化的抗衡离子的假定作用，从而能够发现高度立体选择性的转化。该反应的威力通过其在强效萤火虫萤光素酶抑制剂和 ( S )-二氢yashabushiketol 的不对称全合成中的应用来说明。
• A new furan annelation reaction by the palladium-catalyzed reaction of 2-alkynyl carbonates or 2-(1-alkynyl)oxiranes with β-keto esters
  作者：Ichiro Minami、Masami Yuhara、Hiroyuki Watanabe、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80052-9

  日期：1987.11

  A new furan annelation by the palladium-catalyzed reaction of 2-alkynyl carbonates with β-keto esters is described. The reaction proceeds under mild neutral conditions and hence unstable 3-alkylidene-2,3-dihydrofurans can be prepared in this way. Similarly, reaction of 2-(1-alkynyl)oxiranes with β-keto esters gives alkylidene furans.

  描述了通过碳酸2-炔基碳酸酯与β-酮酯的钯催化反应的新的呋喃脱嵌。反应在温和的中性条件下进行，因此可以以这种方式制备不稳定的3-亚烷基-2，3-二氢呋喃。类似地，使2-（1-炔基）氧杂环戊烷与β-酮酯反应，得到亚烷基呋喃。
• Redox‐Neutral Manganese(I)‐Catalyzed C−H Activation: Traceless Directing Group Enabled Regioselective Annulation
  作者：Qingquan Lu、Steffen Greßies、Sara Cembellín、Felix J. R. Klauck、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201707396

  日期：2017.10.2

  groups (TDGs) are used to promote the redox‐neutral MnI‐catalyzed regioselective synthesis of N‐heterocycles. Alkyne coupling partners bearing a traceless directing group, which serves as both the chelator and internal oxidant, were used to control the regioselectivity of the annulation reactions. This operationally simple approach is highly effective with previously challenging unsymmetrical alkyne

  报道了一种策略，其中使用无痕导向基团（TDG）来促进N杂环的氧化还原中性Mn I催化的区域选择性合成。带有无痕导向基团的炔烃偶合体既可作为螯合剂，又可作为内部氧化剂，用于控制环化反应的区域选择性。这种操作简单的方法对于以前具有挑战性的不对称炔烃系统（包括无偏二烷基炔烃）具有很好的区域选择性，非常有效。简单的条件和以克为单位进行合成的能力突显了该方法的实用性。还描述了该策略在生物活性化合物PK11209和药物莫西维林的简明合成中的应用。