3,3-Dibenzyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea | 132931-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-Dibenzyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea
• 英文别名: 1,1-Dibenzyl-3-(4-methylphenyl)-3-nitrosourea
• CAS: 132931-81-8
• 化学式: C₂₂H₂₁N₃O₂
• 分子量: 359.428
• InChiKey: ACEDCNZFZZEWGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64.5-65.5 °C (decomp)
• 沸点：
  515.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Dibenzyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea 生成 二苄胺
  参考文献：
  名称：

  TANNO, MASAYUKI;SUEYOSHI, SHOKO;KAMIYA, SHOZO, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N0, C. 2644-2649

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯异氰酸酯 在 甲酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 3,3-Dibenzyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea
  参考文献：
  名称：

  Thermolysis of N-aryl-N-nitrosoureas to afford aryl isocyanates and nitrosamines via O-nitrosoisourea intermediates.

  摘要：

  在冰冷却条件下，3,3-二烷基-1-(4-甲苯基)脲（9）与亚硝酸钠在甲酸中进行亚硝化反应，生成3,3-二烷基-1-(4-甲苯基)-1-亚硝基脲（10）。在含有苄基的脲的亚硝化反应中，作为副产物形成了少量的脱烷基化亚硝基脲，即3-苄基-1-(4-甲苯基)-3-亚硝基脲。在氩气氛下，10在四氯化碳中于33°C分解，除了生成脲（9）、3,3-二烷基-1-(2-硝基-4-甲苯基)脲（13）和3,3-二烷基-1-(4-甲苯基)三氮烯（14）外，还生成4-甲苯基异氰酸酯（11）和N-亚硝基二烷基胺（12）。11和12的形成表明，10的分解过程中涉及到了一个O-亚硝基异脲中间体（15）。在涉及自由基分解的10的热分解过程中，从10产生的氮氧化物被捕获为N,N'-亚乙基双(水杨醛亚胺)铁(Fe(III)-salen-NO3)的NO3复合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2644
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-二甲基苯胺 在 3,3-Dibenzyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 24.0h， 以47%的产率得到N-甲基-N-亚硝基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Transnitrosation by N-Aryl-N-nitrosoureas; NO-Carrying O-Nitrosoisourea.

  摘要：

  从芳香族N-亚硝基化合物（如N-亚硝基脲、N-亚硝基酰胺和N-亚硝基胺）向芳香族胺或脲转移亚硝基的过程，称为转亚硝基化，在室温下非酸性条件下被观察到。立体障碍的3, 3-二苯基-1-(4-甲基苯基)-1-亚硝基脲（1a）迅速与吲哚、N-烷基苯胺或3-甲基-1-(4-甲基苯基)脲发生亚硝化反应，生成其N-亚硝基衍生物。在N,N-二甲基苯胺的情况下，发生亚硝化去甲基化，生成N-甲基-N-亚硝基苯胺。转亚硝基化受到电子供体基团的促进，这些基团位于亚硝基接受体N-烷基苯胺上。转亚硝基化机制被认为如下：N-亚硝基脲（1）热分解生成一氧化氮和脲基自由基，随后形成O-亚硝基异脲中间体（10），后者作为NO载体，与苯胺或脲进行亚硝化。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1760

文献信息

• Thermolysis of N-aryl-N-nitrosoureas to afford aryl isocyanates and nitrosamines via O-nitrosoisourea intermediates.
  作者：Masayuki TANNO、Shoko SUEYOSHI、Shozo KAMIYA

  DOI：10.1248/cpb.38.2644

  日期：——

  Nitrosation of 3, 3-dialkyl-1-(4-tolyl)ureas (9) with sodium nitrite in formic acid under ice-cooling gave 3, 3-dialkyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosoureas (10). In the nitrosation of the ureas with a benzyl group, small amounts of dealkylated nitrosourea, 3-benzyl-1-(4-tolyl)-3-nitrosourea, were formed as a by-product. Decomposition of 10 in CCl4 at 33°C under an argon atmosphere gave 4-tolyl isocyanate (11) and N-nitrosodialkylamines (12) besides ureas (9), 3, 3-dialkyl-1-(2-nitro-4-tolyl)ureas (13) and 3, 3-dialkyl-1-(4-tolyl)triazenes (14). Formation of 11 and 12 suggests the involvement of an O-nitrosoisourea intermediate (15) in the decomposition of 10. In the thermolysis of 10 involving radical decomposition, nitric oxide generated from 10 was trapped as an NO3 complex of N, N'-etylenebis-(salicylideneiminato)iron (Fe(III)-salen-NO3).

  在冰冷却条件下，3,3-二烷基-1-(4-甲苯基)脲（9）与亚硝酸钠在甲酸中进行亚硝化反应，生成3,3-二烷基-1-(4-甲苯基)-1-亚硝基脲（10）。在含有苄基的脲的亚硝化反应中，作为副产物形成了少量的脱烷基化亚硝基脲，即3-苄基-1-(4-甲苯基)-3-亚硝基脲。在氩气氛下，10在四氯化碳中于33°C分解，除了生成脲（9）、3,3-二烷基-1-(2-硝基-4-甲苯基)脲（13）和3,3-二烷基-1-(4-甲苯基)三氮烯（14）外，还生成4-甲苯基异氰酸酯（11）和N-亚硝基二烷基胺（12）。11和12的形成表明，10的分解过程中涉及到了一个O-亚硝基异脲中间体（15）。在涉及自由基分解的10的热分解过程中，从10产生的氮氧化物被捕获为N,N'-亚乙基双(水杨醛亚胺)铁(Fe(III)-salen-NO3)的NO3复合物。
• Transnitrosation by N-Aryl-N-nitrosoureas; NO-Carrying O-Nitrosoisourea.
  作者：Masayuki TANNO、Shoko SUEYOSHI、Naoki MIYATA

  DOI：10.1248/cpb.42.1760

  日期：——

  Transfer of nitroso groups, so-called transnitrosation, from aromatic N-nitroso compounds such as N-nitrosoureas, N-nitrosamides and N-nitrosamines, to aromatic amines or ureas was observed under non-acidic conditions at room temperature. Sterically hindered 3, 3-dibenzyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea (1a) rapidly nitrosates indoline, N-alkylanilines or 3-methyl-1-(4-tolyl)urea to give their N-nitroso derivatives. In the case of N, N-dimethylanilines, nitrosative demethylation occurs to give N-methyl-N-nitrosanilines. The transnitrosation is accelerated by electron-releasing groups on the nitroso acceptors, N-alkylanilines. The transnitrosation mechanism is considered to be as follows : N-nitrosourea (1) thermally decomposes to nitric oxide and ureidyl radical followed by formation of an O-nitrosoisourea intermediate (10), which acts as an NO-carrying agent and nitrosates anilines or ureas.

  从芳香族N-亚硝基化合物（如N-亚硝基脲、N-亚硝基酰胺和N-亚硝基胺）向芳香族胺或脲转移亚硝基的过程，称为转亚硝基化，在室温下非酸性条件下被观察到。立体障碍的3, 3-二苯基-1-(4-甲基苯基)-1-亚硝基脲（1a）迅速与吲哚、N-烷基苯胺或3-甲基-1-(4-甲基苯基)脲发生亚硝化反应，生成其N-亚硝基衍生物。在N,N-二甲基苯胺的情况下，发生亚硝化去甲基化，生成N-甲基-N-亚硝基苯胺。转亚硝基化受到电子供体基团的促进，这些基团位于亚硝基接受体N-烷基苯胺上。转亚硝基化机制被认为如下：N-亚硝基脲（1）热分解生成一氧化氮和脲基自由基，随后形成O-亚硝基异脲中间体（10），后者作为NO载体，与苯胺或脲进行亚硝化。
• TANNO, MASAYUKI;SUEYOSHI, SHOKO;KAMIYA, SHOZO, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N0, C. 2644-2649
  作者：TANNO, MASAYUKI、SUEYOSHI, SHOKO、KAMIYA, SHOZO

  DOI：——

  日期：——