methyl 3-hydroxy-2-methylene-5,5-diphenylpent-4-enoate | 1145681-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-hydroxy-2-methylene-5,5-diphenylpent-4-enoate
• 英文别名: Methyl 3-hydroxy-2-methylidene-5,5-diphenylpent-4-enoate；methyl 3-hydroxy-2-methylidene-5,5-diphenylpent-4-enoate
• CAS: 1145681-45-3
• 化学式: C₁₉H₁₈O₃
• 分子量: 294.35
• InChiKey: MFFACEPLNUEVAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  468.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.135±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-2-methylene-5,5-diphenylpent-4-enoate 在 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以94%的产率得到(Z)-methyl 2-(bromomethyl)-5,5-diphenylpenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  茚满和cyclobuta [的钯催化合成的一个从高烯丙醇]茚从的Baylis-希尔曼加合物衍生的：碱依赖性立体选择性的亚苄基中cyclobuta [一个]茚

  摘要：

  通过钯催化从拜利斯-希尔曼加合物制备的均烯丙基醇衍生物的环化反应，合成了各种茚满和环丁[ a ]茚衍生物。尤其是，尽管钯收率适中，但通过钯催化的5- exo - trig / 4- exo - trig级联环化立体选择性地合成了环丁[ a ]茚的衍生物。所述ž异构体是专门形成的的Et存在下3通过通常的Heck型carbopalladation N个进程而é异构体与铯2 CO 3最有可能按协同金属化/去质子化（CMD）的过程。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.070
• 作为产物：
  描述：

  β-苯基肉桂醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 、 苯酚 作用下， 反应 48.0h， 以81%的产率得到methyl 3-hydroxy-2-methylene-5,5-diphenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  质子供体催化的臭名昭著的 α,β-不饱和醛的 Baylis-Hillman 反应的显着速率加速

  摘要：

  E-mail: [e-mail] 2011 年 1 月 8 日接收，2011 年 1 月 18 日接受 关键词：贝利斯-希尔曼反应，α,β-不饱和醛，质子供体，苯酚贝利斯-希尔曼反应是一种有效的碳-碳键- DABCO等叔胺催化醛与α,β-不饱和羰基化合物发生反应。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.3.1087

文献信息

• Anti-Selective Epoxidation of Methyl α-Methylene-β-<i>tert</i>-butyldimethylsilyloxycarboxylate Esters. Evidence for Stereospecific Oxygen Atom Transfer in a Nucleophilic Epoxidation Process
  作者：Jakub Švenda、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ol900665a

  日期：2009.6.4

  Methyl α-methylene-β-tert-butyldimethylsilyloxycarboxylate esters are found to undergo diastereoselective epoxidation in the presence of potassium tert-butoxide−tert-butyl hydroperoxide to form anti products. In an effort to better understand mechanistic details of the transformation and the basis of diastereoselectivities observed, we studied the epoxidation of substrates with α-methylene groups containing

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。
• Thermal Intramolecular [2+2] Cycloaddition: Synthesis of 3-Azabicyclo[3.1.1]heptanes from Morita-Baylis-Hillman Adduct-Derived 4,4-Diaryl-1,3-dienes
  作者：Ko Hoon Kim、Jin Woo Lim、Junseung Lee、Min Jeong Go、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1002/adsc.201400571

  日期：2014.11.3

  AbstractVarious 3‐azabicyclo[3.1.1]heptane derivatives were synthesized from Morita–Baylis–Hillman adduct‐derived 1,3‐dienes bearing a 4,4‐diaryl moiety through a thermal intramolecular [2+2] cycloaddition approach. By using the same approach, bicyclo[3.1.1]heptane, 3‐azabicyclo[3.2.0]heptane, and 3‐oxabicyclo[3.1.1]heptane derivatives could also be synthesized. A structurally similar dimethylallyl derivative underwent an intramolecular ene reaction to afford the pyrrolidine derivative.magnified image
• Palladium-catalyzed synthesis of indane and cyclobuta[a]indenes from homoallylic alcohols derived from Baylis–Hillman adducts: base-dependent stereoselectivity for the benzylidene group in cyclobuta[a]indene
  作者：Ko Hoon Kim、Se Hee Kim、Sunhong Park、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.070

  日期：2011.5

  Various indane and cyclobuta[a]indene derivatives were synthesized by palladium-catalyzed cyclization of homoallylic alcohol derivatives prepared from Baylis–Hillman adducts. Especially, cyclobuta[a]indene derivative was synthesized stereoselectively by palladium-catalyzed 5-exo-trig/4-exo-trig cascade cyclization, albeit in moderate yield. The Z isomer was formed exclusively in the presence of Et3N

  通过钯催化从拜利斯-希尔曼加合物制备的均烯丙基醇衍生物的环化反应，合成了各种茚满和环丁[ a ]茚衍生物。尤其是，尽管钯收率适中，但通过钯催化的5- exo - trig / 4- exo - trig级联环化立体选择性地合成了环丁[ a ]茚的衍生物。所述ž异构体是专门形成的的Et存在下3通过通常的Heck型carbopalladation N个进程而é异构体与铯2 CO 3最有可能按协同金属化/去质子化（CMD）的过程。
• Remarkable Rate Acceleration of Baylis-Hillman Reaction of Notorious α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by Proton Donor
  作者：Ko-Hoon Kim、Hyun-Seung Lee、Yu-Mi Kim、Jae-Nyoung Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.3.1087

  日期：2011.3.20

  E-mail: [e-mail] January 8, 2011, Accepted January 18, 2011Key Words : Baylis-Hillman reaction, α,β-Unsaturated aldehydes, Proton donor, PhenolThe Baylis-Hillman reaction is an efficient carbon-carbonbond-forming reaction between aldehyde and α,β-unsatu-rated carbonyl compound catalyzed by a tertiary amine suchas DABCO.

  E-mail: [e-mail] 2011 年 1 月 8 日接收，2011 年 1 月 18 日接受 关键词：贝利斯-希尔曼反应，α,β-不饱和醛，质子供体，苯酚贝利斯-希尔曼反应是一种有效的碳-碳键- DABCO等叔胺催化醛与α,β-不饱和羰基化合物发生反应。