(+/-)-diethyl 1-(tert-butoxycarbonylamino)phenylmethylphosphonate | 134981-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-diethyl 1-(tert-butoxycarbonylamino)phenylmethylphosphonate
• 英文别名: diethyl α-(tert-butyloxycarbonylamino)benzylphosphonate；diethyl-N-(t-butyloxycarbonyl)aminobenzylphosphonate；Diethyl alpha-(t-butyloxycarbonylamino)benzyl-phosphonate；tert-butyl N-[diethoxyphosphoryl(phenyl)methyl]carbamate
• CAS: 134981-68-3
• 化学式: C₁₆H₂₆NO₅P
• 分子量: 343.36
• InChiKey: DVSSALPFIUFBTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-121 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  461.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.128±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-diethyl 1-(tert-butoxycarbonylamino)phenylmethylphosphonate 在 盐酸 、 Dowex 50W,H⁺ 作用下， 反应 16.0h， 生成 (1-氨基-甲基苯)磷酸
  参考文献：
  名称：

  通过金属化氨基磷酸酯将芳基甲胺转化为α-氨基膦酸：部分构型稳定的N-磷酸化α-氨基碳负离子的重排

  摘要：

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC

  DOI：

  10.1021/jo000585f
• 作为产物：
  描述：

  diethyl N-benzylphosphoramidate 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 (+/-)-diethyl 1-(tert-butoxycarbonylamino)phenylmethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过金属化氨基磷酸酯将芳基甲胺转化为α-氨基膦酸：部分构型稳定的N-磷酸化α-氨基碳负离子的重排

  摘要：

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC

  DOI：

  10.1021/jo000585f

文献信息

• An expeditious one-pot synthesis of diethyl N-Boc-1-aminoalkylphosphonates
  作者：Anna Klepacz、Andrzej Zwierzak

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02289-4

  日期：2002.2

  A general one-pot, purification-free synthesis of diethyl N-Boc-1-aminoalkylphosphonates has been developed. The procedure involves base-catalyzed Michael-type addition of sodium diethyl phosphite to N-Boc imines generated in situ by the action of sodium hydride on α-amidoalkyl-p-tolyl sulfones in tetrahydrofuran.

  已经开发了N -Boc-1-氨基烷基膦酸二乙酯的一般的一锅式，无提纯的合成方法。该方法包括在氢化氢对四氢呋喃中的α-酰胺基烷基-对甲苯砜的作用下，将碱式亚磷酸二乙酯钠的Michael催化加成到N- Boc亚胺中。
• Electrophilic amination: first direct transfer of NHBoc with Li t-butyl-n-tosyloxycarbamate.
  作者：J.P. Genet、S. Mallart、C. Greck、E. Piveteau

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79923-0

  日期：1991.5

  Lithium t-butyl-N-tosyloxycarbamate (LiBTOC) has been found to be an electrophilic aminating reagent. This species reacts with organometallic reagents, ester enolates and α-cuprophosphonates to provide primary amines as well as α-aminocarboxylic and phosphonic esters in their N-(Boc) protected form. (35–80 % isolated yields).

  已经发现叔丁基-N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸锂（LiBTOC）是一种亲电胺化试剂。该物质与有机金属试剂，酯烯酸酯和α-环丙膦酸酯反应，以提供伯胺以及N-（Boc）保护形式的α-氨基羧酸酯和膦酸酯。（孤立产率为35–80％）。
• In(OTf)₃-catalyzed <i>N</i>-α phosphonylation of <i>N</i>,<i>O</i>-acetals with triethyl phosphite
  作者：Jian-Ting Sun、Xin Li、Tian-Yu Yang、Min Lv、Ling-Yan Chen、Bang-Guo Wei

  DOI：10.1039/d2ob01196d

  日期：——

  A practical approach to α-aminophosphonates has been developed through an In(OTf)3-catalyzed N-α phosphonylation of N,O-acetals with triethyl phosphite 7. Indoline and isoindoline N,O-acetals 6a–6j and 9a–9j and chain N,O-acetals 11a–11p were subjected to a Lewis acid catalyzed N-α phosphonylation process. As a result, the desired α-aminophosphonates 8a–8j, 10a–10j and 12a–12p were obtained in moderate

  通过 In(OTf) 3 -催化N，O-缩醛与亚磷酸三乙酯7的N -α 膦酰化，开发了一种实用的 α-氨基膦酸盐方法。二氢吲哚和异二氢吲哚N、O-缩醛6a-6j和9a-9j以及链N、O-缩醛11a-11p经受路易斯酸催化的N - α 膦酰化过程。结果，以中等至良好的产率获得了所需的 α-氨基膦酸盐8a-8j、10a-10j和12a-12p 。
• Formation of phosphorus-carbon bond in the course of amidoalkylation of hydrophosphorylic compounds
  作者：M. E. Dmitriev、L. L. Yurkova、S. A. Lermontov、V. V. Ragulin

  DOI：10.1134/s1070363215020231

  日期：2015.2
• Transformation of Arylmethylamines into α-Aminophosphonic Acids via Metalated Phosphoramidates:  Rearrangement of Partly Configurationally Stable N-Phosphorylated α-Aminocarbanions
  作者：Friedrich Hammerschmidt、Martin Hanbauer

  DOI：10.1021/jo000585f

  日期：2000.9.1

  alpha-amino(phenylmethyl)lithiums isomerized to N-protected alpha-aminophosphonates (phosphoramidate-aminophosphonate rearrangement). (R)-N-[1-(2)H(1)]Phenylmethyl phosphoramidate in combination with Boc or (EtO)(2)P(O) was used to demonstrate that metalation occurs with a high primary kinetic isotope effect (k(H)/k(D) 13-50) and migration of the diethoxyphosphinyl group with retention of configuration at carbon

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC