diethyl (3-methoxycarbonyl)phenylphosphonate | 107658-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (3-methoxycarbonyl)phenylphosphonate
• 英文别名: methyl 3-(diethoxyphosphoryl)benzoate；methyl 3-diethoxyphosphorylbenzoate
• CAS: 107658-35-5
• 化学式: C₁₂H₁₇O₅P
• 分子量: 272.238
• InChiKey: HGRBPGCWINFZGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (3-methoxycarbonyl)phenylphosphonate 在 盐酸 作用下， 生成 3-羧基基磷酸
  参考文献：
  名称：

  Nagarajan, K.; Shelly, Kevin P.; Perkins, R. R., Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 1729 - 1733

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二乙基亚磷酸氢酯 、 3-(三氟甲基磺酰氧基)苯甲酸甲酯 在 四(三苯基膦)钯 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到diethyl (3-methoxycarbonyl)phenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed substitutions of triflates derived from tyrosine-containing peptides and simpler hydroxyarenes forming 4-(diethoxyphosphinyl)phenylalanines and diethyl arylphosphonates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00243a050

文献信息

• The Synthesis of Biarylmonophosphonates via Palladium-Catalyzed Phosphonation, Iridium-Catalyzed C-H Borylation, Palladium-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Tina S. T. Tran、Hussam Y. Alharbi、Daniel O. Perry

  DOI：10.1007/s10562-021-03643-3

  日期：2022.2

  arylboronic esters as the sole product; the resulting boronic esters were used as nucleophilic reagents in a subsequent palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling to generate a range of biarylmonophosphonates. Gratifyingly, the Suzuki–Miyaura cross-coupling can be conducted without purifying the boronic ester which greatly simplifies the synthetic procedure. Graphical Abstract

  摘要 铱催化的苯基膦酸二乙酯的CH硼化反应会导致非选择性的单和双硼化反应，从而提供3-，3,5-和4-硼基取代的芳基膦酸酯的近统计混合物，而3-取代的芳基膦酸酯会进行高度区域选择性的CH硼酸酯化，从而得到单独的产物是相应的间膦酸酯取代的芳基硼酸酯；所得的硼酸酯在随后的钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联中用作亲核试剂，以生成一系列联芳基单膦酸酯。令人欣慰的是，无需纯化硼酸酯即可进行铃木-宫浦交叉偶联，大大简化了合成过程。 图形概要
• Decarbonylative Phosphorylation of Carboxylic Acids via Redox-Neutral Palladium Catalysis
  作者：Chengwei Liu、Chong-Lei Ji、Tongliang Zhou、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03678

  日期：2019.11.15

  We describe the direct synthesis of organophosphorus compounds from ubiquitous aryl and vinyl carboxylic acids via decarbonylative palladium catalysis. The catalytic system shows excellent scope and tolerates a wide range of functional groups (>50 examples). The utility of this powerful methodology is highlighted in the late-stage derivatization directly exploiting the presence of the prevalent carboxylic

  我们描述了通过脱羰钯催化从普遍存在的芳基和乙烯基羧酸直接合成有机磷化合物。催化系统显示出极好的范围并耐受广泛的官能团（>50 个例子）。这种强大方法的实用性在后期衍生化中突出显示，直接利用普遍存在的羧酸官能团的存在。DFT 研究提供了对高键活化选择性和 P(O)-H 异构化途径的起源的深入了解。
• Visible-Light Photo-Arbuzov Reaction of Aryl Bromides and Trialkyl Phosphites Yielding Aryl Phosphonates
  作者：Rizwan S. Shaikh、Simon J. S. Düsel、Burkhard König

  DOI：10.1021/acscatal.6b02591

  日期：2016.12.2

  Aryl phosphonates are functional groups frequently found in pharmaceutical and crop protection agents. For their synthesis via C–P bond formation typically transition-metal-catalyzed reactions are used. We report a visible-light photo-Arbuzov reaction as an efficient, mild, and metal-free alternative. Rhodamine 6G (Rh.6G) is used as the photocatalyst, generating aryl radicals under blue light. Coupling

  芳基膦酸酯是在药物和农作物保护剂中经常发现的官能团。对于它们通过C–P键形成的合成，通常使用过渡金属催化的反应。我们报告可见光光Arbuzov反应是一种高效，温和且不含金属的替代物。罗丹明6G（Rh.6G）用作光催化剂，在蓝光下产生芳基。自由基与各​​种三价亚磷酸酯的偶联产生芳基膦酸酯，具有良好或非常好的分离产率。反应条件温和，可通过激活碳-卤素键将膦酸酯基团引入复杂而敏感的药物活性分子中，例如苯二氮卓类和麦角灵。
• Catalyst-free phosphorylation of aryl halides with trialkyl phosphites through electrochemical reduction
  作者：Shuai Wang、Cheng Yang、Shuo Sun、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c9cc07069a

  日期：——

  A catalyst-free electrochemical cross-coupling reaction of aryl halides with trialkyl phosphite has been developed. This reaction proceeds in an undivided cell with a low-cost Ni anode and a graphite cathode under mild and neutral conditions. A wide range of functional groups are well-tolerated and the phosphorylated product can be obtained on the gram scale, showing that this transformation has the

  已开发出无催化剂的芳基卤化物与亚磷酸三烷基酯的电化学交叉偶联反应。该反应在温和中性条件下在带有低成本Ni阳极和石墨阴极的不分隔电池中进行。宽泛的官能团具有良好的耐受性，并且可以克量级获得磷酸化的产物，这表明这种转化有可能成为构建芳族碳-磷键的一种有价值的方法。
• RAPID AND EFFICIENT PHOSPHONATION OF ARYL HALIDES CATALYSED BY PALLADIUM UNDER MICROWAVES IRRADIATION
  作者：Didier Villemin、Paul-Alain Jaffrès、Fabrice Siméon

  DOI：10.1080/10426509708033697

  日期：1997.11

  Abstract Diethyl arylphosphonates are efficiently and rapidly prepared from aryl halides, by a palladium catalysis, performed in a Teflon autoclave under microwave radiation generated by a commercial microwave oven.

  摘要 芳基膦酸二乙酯是由芳基卤化物，通过钯催化，在商用微波炉产生的微波辐射下，在聚四氟乙烯高压釜中进行的，可高效快速地制备。