N-(diethoxyphosphoryl)benzylideneamine | 180399-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(diethoxyphosphoryl)benzylideneamine
• 英文别名: N-(Diethoxyphosphoryl)benzylideneimine；N-(O,O-diethylphosphoryl) phenylimine；(E)-N-diethoxyphosphoryl-1-phenylmethanimine
• CAS: 180399-94-4
• 化学式: C₁₁H₁₆NO₃P
• 分子量: 241.227
• InChiKey: IQUMCQQDTFOCBW-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(diethoxyphosphoryl)benzylideneamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 diethyl N-benzylphosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  N-（二乙氧基磷酰基）醛亚胺作为 A1 型合成子的合成等价物

  摘要：

  介绍了可用于伯胺会聚合成的新型有机磷试剂。

  DOI：

  10.1080/10426509908546190
• 作为产物：
  描述：

  氨基磷酸二乙酯 、 苯甲醛二乙缩醛 反应 0.75h， 以68%的产率得到N-(diethoxyphosphoryl)benzylideneamine
  参考文献：
  名称：

  N-（二乙氧基磷酰基）醛亚胺的热诱导合成

  摘要：

  氨基磷酸二乙酯（2）与芳香醛二乙缩醛（1）在120–160°C下进行的反应提供了简单的一步制备N-（二乙氧基磷酰基）醛亚胺（3a-b）的方法。该反应扩展到脂族醛二乙基缩醛不能得到预期的亚胺。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00420-6

文献信息

• Nucleophilic phosphine-catalyzed [3+2] cycloaddition of allenes with N-(thio)phosphoryl imines and acidic methanolysis of adducts N-(thio)phosphoryl 3-pyrrolines: a facile synthesis of free amine 3-pyrrolines
  作者：Bo Zhang、Zhengrong He、Silong Xu、Guiping Wu、Zhengjie He

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.075

  日期：2008.9

  In this report, the dipolarophile imines with easily removable activating group O,O-diethyl(thio)phosphoryl have been investigated in the nucleophilic phosphine-catalyzed [3+2] cycloaddition reaction of electron-deficient allenes. Under the catalysis of a tertiary phosphine, N-(thio)phosphorylimines readily undergo the [3+2] cycloaddition reaction with ethyl 2,3-butadienoate or ethyl 2,3-pentadienoate

  在该报告中，已经在亲电子膦催化的缺电子异戊烯的[3 + 2]环加成反应中研究了具有易于除去的活化基团O，O-二乙基（硫代）磷酰基的偶极亲子亚胺。在叔膦的催化下，N-（硫代）磷酸亚胺与2,3-丁二烯酸乙酯或2,3-戊二烯酸乙酯容易进行[3 + 2]环加成反应，得到相应的N-（硫代）磷酰基3-吡咯啉，中等至高收率，具有良好的非对映选择性。已通过PN键的酸性甲醇分解成功地从加合物中去除了（硫代）磷酰基，从而使游离胺3-吡咯啉的收率达到了中等至良好的收率，而没有发生严重的芳构化。因此，由膦与亚胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应建立了N-未取代的3-吡咯啉的简便合成方法。
• Catalytic imino Diels–Alder reaction by triflic imide and its application to one-pot synthesis from three components
  作者：Kiyosei Takasu、Naoya Shindoh、Hidetoshi Tokuyama、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.092

  日期：2006.12

  An imino Diels–Alder reaction of 2-siloxydienes with aldimines catalyzed by triflic imide (Tf2NH; 0.1∼10 mol % amount) has been developed leading to substituted piperidin-4-ones. Tf2NH catalyst is compatible with basic functions, such as pyridine and indole rings in the imino Diels–Alder reaction. Furthermore, X-ray crystallographic analysis indicates that trans-2,6-diphenyl-4-piperidinone 4a obtained

  已经开发了2-甲硅烷基二烯与三氟甲酰亚胺（Tf 2 NH； 0.1〜10 mol％的量）催化的醛亚胺的亚氨基Diels-Alder反应，从而产生了取代的哌啶-4-酮。Tf 2 NH催化剂与基本功能兼容，例如亚氨基Diels-Alder反应中的吡啶和吲哚环。此外，X射线晶体学分析表明，通过该反应获得的反式-2,6-二苯基-4-哌啶酮4a在固态具有独特的构象。
• Lewis Acid-catalysed Aza-Diels-Alder<i>versus</i>Mannich Reactions of<i>N</i>-Diethyl Phosphoryl Imino Dienophiles with Oxygenated Dienes and Application of a Chiral Lewis Acid
  作者：Andrew Whiting、Lorenzo Di Bari、Stéphane Guillarme、Stephen Hermitage、Judith A. Howard、David A. Jay、Gennaro Pescitelli、Dmitrii S. Yufit

  DOI：10.1055/s-2004-817742

  日期：——

  N-Phosphoryl imines react with oxygenated dienes in the presence of Lewis acids to provide either the formal aza-Diels-­Alder adduct, or the acyclic Mannich-type addition product, depending upon the catalyst and work up used, which is in agreement with the hypothesis that these reactions are mediated by zwitterionic Lewis acid-complex intermediates, rather than a concerted cyclo­addition transition-state followed by hydrolytic ring opening. Stoi­chiometric asymmetric induction can be achieved using a zinc(II)-binol complex, producing up 77% ee.

  N-磷酰亚胺在路易斯酸存在下与氧杂二烯反应，得到的产物取决于所用的催化剂和工作条件，可能是形式上的氮杂-狄尔斯-阿德尔加合物，或是无环的曼尼希型加成产物，这与反应通过两性离子路易斯酸配合物中间体来介导的假设一致，而不是通过协同环加成过渡态再经水解开环来进行的。使用锌(II)-二萘并联苯酚配合物可以实现化学计量的不对称诱导，产物的对映体过量率可达到77%。
• Rh(I)-catalyzed addition of alkenylzirconocene chlorides to aldimine derivatives
  作者：Akito Kakuuchi、Takeo Taguchi、Yuji Hanzawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02767-3

  日期：2003.1

  of alkenylzirconocene chloride complexes to N-Ts, -PO(OEt)2 and COOR aldimine derivatives were efficiently carried out in dioxane at room temperature to give allylic amine derivatives in excellent yields. This is the first example of the catalytic addition reactions of alkenylzirconocene chloride complexes to aldimine derivatives.

  [RhCl（COD）] 2（2 mol％）在室温下于二恶烷中高效地进行烯基锆茂氯化物与N -Ts，-PO（OEt）2和COOR Aldimine衍生物的催化反应，从而以优异的收率得到烯丙基胺衍生物。这是烯基锆茂金属氯化物配合物与醛亚胺衍生物的催化加成反应的第一个例子。
• Rhodium-catalyzed addition of arylstannanes to carbon–heteroatom double bond
  作者：Shuichi Oi、Mitsutoshi Moro、Hiroe Fukuhara、Takanori Kawanishi、Yoshio Inoue

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00586-6

  日期：2003.6

  The addition of arylstannanes to the carbon–heteroatom double bond in the presence of a catalytic amount of a cationic rhodium complex ([Rh(cod)(MeCN)2]BF4) was examined. The reactions of aldehydes, α-dicarbonyl compounds, and N-substituted aldimines with the arylstannanes gave corresponding alcohols, α-hydroxy carbonyl compounds, and amines, respectively. An arylrhodium complex generated by the transmetalation

  研究了在催化量的阳离子铑配合物（[Rh（cod）（MeCN）2 ] BF 4）存在下，向碳-杂原子双键中添加了芳基锡烷。醛，α-二羰基化合物和N-取代的亚胺与芳基锡烷的反应分别得到相应的醇，α-羟基羰基化合物和胺。通过芳基锡烷的重金属化反应生成的芳基铑络合物可能是活性催化物质。