2-methyl-4,4-diphenyl-2,3-butadienoic acid | 6002-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-4,4-diphenyl-2,3-butadienoic acid
• 英文别名: 2-methyl-4,4-diphenylbuta-2,3-dienoic acid；2-Methyl-4,4-diphenyl-buta-2,3-diensaeure；2-Methyl-4,4-diphenyl-2,3-butadiensaeure；α-Methyl-γ,γ-diphenyl-allencarbonsaeure
• CAS: 6002-06-8
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: RQIZMTIMFSDJSB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  175-176 °C
• 沸点：
  442.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4,4-diphenyl-2,3-butadienoic acid 在 Selectfluor 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以96%的产率得到4-fluoro-3-methyl-5,5-diphenyl-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Approach for Monofluorination via Aqueous Fluorolactonization Reaction of 2,3-Allenoic Acids with Selectfluor

  摘要：

  [GRAPHICS]We have developed a convenient method for the efficient monofluorination via the electrophilic fluorocyclization reaction of 2,3-allenoic acids with Selectfluor in MeCN in the presence of 10 equiv of H2O or even in pure water to afford beta-fluorobutenolides in moderate to high yields.

  DOI：

  10.1021/jo702409y
• 作为产物：
  描述：

  α-methyl-γ,γ-diphenylallenecarboxylic acid ethyl ester 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以60%的产率得到2-methyl-4,4-diphenyl-2,3-butadienoic acid
  参考文献：
  名称：

  自由基中间体可能通过烯丙基酯和酰胺抑制半胱氨酸蛋白酶。

  摘要：

  为了从晶体学上研究具有体内稳定性的半胱氨酸蛋白酶抑制剂α-甲基-γ，γ-二苯基烯丙基羧酸乙酯3抑制半胱氨酸蛋白酶的机理，我们合成了N-（α-甲基-γ，γ-二苯基烯丙基羰基）-L-苯丙氨酸乙酯4。4与硫酚的反应，其SH基团的pK（a）值与半胱氨酸蛋白酶的pK（a）相似，在环境空气中产生氧介导的自由基加合物6和7，但在低温下未进行无氧条件。在没有氧气的情况下，包括组织蛋白酶B在内的两种硫醇酶的催化活性也降低了。这些结果表明半胱氨酸蛋白酶可以通过氧依赖性自由基机制起作用。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2008.10.007

文献信息

• Efficient Assembly of Chromone Skeleton from 2,3-Allenoic Acids and Benzynes
  作者：Guobi Chai、Youai Qiu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ol202076c

  日期：2011.10.7

  Chromone derivatives were synthesized from 2,3-allenoic acids and benzynes in moderate to excellent yields under mild conditions. Instead of the cyclic conjugate addition of the intermediate A formed by the nucleophilic addition of allenoic acid with benzyne, this intermediate undergoes 1,2-addition with the carbonyl group, which was followed by the ring opening, conjugate addition, and protonolysis

  在温和的条件下，由2,3-烯丙基酸和苯并炔以中等至极好的收率合成了色酮衍生物。取代通过烯丙基酸与苯炔的亲核加成反应形成的中间体A的环状共轭加成，该中间体与羰基进行1,2-加成，然后开环，共轭加成和质子分解得到色酮衍生品。由于2,3-烯基酸和苯炔的取代基负载能力，该协议允许多样性。
• Copper-Assisted Oxidative Trifluoromethylthiolation of 2,3-Allenoic Acids with AgSCF₃
  作者：Shen Pan、Yangen Huang、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02249

  日期：2017.9.1

  3-allenoic acids with AgSCF3 in the presence of (NH4)2S2O8 and catalytic copper salt was investigated. A series of 4-aryl-2,3-allenoic acids underwent radical trifluoromethylthiolation/intramolecular cyclization to afford β-trifluoromethylthiolated butenolides, which were conveniently transformed into trifluoromethylthiolated furan derivatives. In contrast, 2-monosubstituted 2,3-allenoic acids were converted

  研究了在（NH 4）2 S 2 O 8和催化铜盐存在下，AgSCF 3对2,3-烯丙基酸的氧化三氟甲基硫醇化反应。一系列的4-芳基-2,3-烯丙酸经过自由基三氟甲基硫醇化/分子内环化反应，得到β-三氟甲基硫醇化的丁烯化物，将其方便地转化为三氟甲基硫醇化的呋喃衍生物。相反，在相似的反应条件下，将2-单取代的2，3-烯丙酸转化成相应的3，4-双（三氟甲硫基）丁-2-烯酸。
• Intramolecular Cyclizations of Allenic Acylureas and -Amides
  作者：Latchezar S. Trifonov、Alexander S. Orahovats

  DOI：10.1002/hlca.19870700130

  日期：1987.2.4

  Allenic acids are found to add to dicyclohexylcarbodiimide affording, in the presence of Et2NH, the 4H-1,3-oxazin-4-ones 5via4. Under neutral conditions, they add to diaryl- or pyridyl(cyclohexyl)carbodiimides and triphenylketene imine to give the corresponding tricyclo[5.2.2.01,5]undeca-4,8,10-trien-3-ones 7, 8, 9, and 12. The allenic phenyl ester 13a dimerises, on heating in a [2+2] head-to-head

  丙二烯羧酸被发现添加二环己基碳化得到，在Et的存在2 NH，4- ħ -1,3-恶嗪-4-酮5经由4。在中性条件下，它们增加了二芳基-或吡啶基（环己基）碳二亚胺和亚胺triphenylketene，得到相应的三环[5.2.2.0 1,5 ]十一碳-4,8,10三烯-3-酮7，8，9，和12。烯丙基苯基酯13a以[2 + 2]头对头方式加热时二聚为14，但未经历分子内Diels - Alder环化为15。
• Iron‐Catalyzed Three‐Component Cyanoalkylsulfonylation of 2,3‐Allenoic Acids, Sulfur Dioxide, and Cycloketone Oxime Esters: Access to Cyanoalkylsulfonylated Butenolides
  作者：Xiangyun Zheng、Tianshuo Zhong、Xiao Yi、Qitao Shen、Chuanliu Yin、Lei Zhang、Jian Zhou、Junyu Chen、Chuanming Yu

  DOI：10.1002/adsc.202100463

  日期：2021.7

  An iron-catalyzed three-component cyanoalkylsulfonylation of 2,3-allenoic acids, K2S2O5, and the ring-opening of cyclobutanone oxime esters is described. The radical tandem cyclization route allows access to diverse cyanoalkylsulfonylated butenolides in moderate to good yields under mild conditions. Moreover, the products are further converted, offering the corresponding derivatives.

  描述了铁催化的 2,3-丙二烯酸、K 2 S 2 O 5 的三组分氰基烷基磺酰化和环丁酮肟酯的开环。自由基串联环化路线允许在温和条件下以中等至良好的产率获得各种氰基烷基磺酰化丁烯内酯。此外，产品进一步转换，提供相应的衍生产品。
• Copper-Catalyzed Phosphorylation of 2,3-Allenoic Acids and Phosphine Oxide: Access to Phosphorylated Butenolides
  作者：Tianshuo Zhong、Xiangyun Zheng、Chuanliu Yin、Qitao Shen、Chuanming Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00998

  日期：2021.7.16

  Cu-catalyzed annulation of 2,3-allenoic acids with diphenylphosphine oxide, leading to the formation of 4-phosphate butenolides in up to 88% yield. The formation of the C–P bond provides new avenues for the functionalization of different furan-2(5H)-ones, with favorable features such as suitable functional group tolerance and mild synthesis conditions.

  我们研究了一种新型的 Cu 催化的 2,3-烯丙酸与二苯基氧化膦的环化，导致以高达 88% 的产率形成 4-磷酸丁烯内酯。C-P键的形成为不同呋喃-2( 5H )-酮的功能化提供了新的途径，具有合适的官能团耐受性和温和的合成条件等有利特征。