2-(phenylmethoxy)heptanal | 96759-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(phenylmethoxy)heptanal
• 英文别名: 2-Benzyloxyheptanal；2-phenylmethoxyheptanal
• CAS: 96759-99-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: PPTSRTIIAOKIOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylmethoxy)heptanal 在 三氟化硼乙醚 、 magnesium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.27h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Experimental evidence for a [2 + 2] mechanism in the Lewis acid-promoted formation of α,β-unsaturated esters from ethoxyacetylene and aldehydes. Synthesis and characterisation of 4-ethoxyoxetes.

  摘要：

  4-乙氧基-2H-氧杂环丁烯3a-c由乙氧基乙炔和烷氧基醛1a-c通过MgBr2-Et2O促进的[2+2]环加成反应制备，并在室温下进行了表征；它们的合成可通过形成螯合物进行，从而将环加成确立为形成β，β-不饱和酯4a-c的初始步骤。

  DOI：

  10.1039/a803395a
• 作为产物：
  描述：

  1-溴戊烷 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 盐酸 、 sodium hydride 、 magnesium 作用下， 反应 7.0h， 生成 2-(phenylmethoxy)heptanal
  参考文献：
  名称：

  AN ASYMMETRIC SYNTHESIS OF α-BENZYLOXY ALDEHYDES HAVING A CHIRAL TERTIARY CENTER—AN APPLICATION TO THE ASYMMETRIC SYNTHESIS OFexo-(+)-BREVICOMIN—

  摘要：

  通过用氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和格氏试剂连续处理 2-甲氧基羰基-3-苯基-1,3-二氮杂双环[3.3.0]辛烷，合成出对映体过量的、在 α 碳原子上具有手性叔中心的 α-苄氧基醛。该不对称反应被用于外-(+)-brevicomin 的全合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.93

文献信息

• Carbon-carbon bond-forming reactions of zinc homoenolate of esters. A novel three-carbon nucleophile with general synthetic utility
  作者：Eiichi Nakamura、Satoshi Aoki、Kouichi Sekiya、Hiroji Oshino、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja00260a018

  日期：1987.12

  Reactions d'addition sur les composes carbonyles, allylation, arylation, vinylation et acylation en presence ou non de catalyseurs

  反应 d'addition sur les 组成羰基、烯丙基化、芳基化、乙烯基化和酰化在非脱催化剂的存在下
• Diastereoselective Synthesis of α-Oxyaminesvia Gold-, Silver- and Copper-Catalyzed, Three-Component Couplings of α-Oxyaldehydes, Alkynes, and Amines in Water
  作者：Baosheng Huang、Xiaoquan Yao、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/adsc.200606118

  日期：2006.8

  The three-component couplings of α-oxyaldehydes, alkynes, and amines in water were investigated by using gold, silver and copper catalysts. Gold(I) was found to be the most effective catalyst in this reaction to afford propargylamines in good yields and moderate diastereoselectivities. On the other hand, silver catalysts show the best catalytic activities on non-coordinating α-alkyl-substituted aldehydes

  通过使用金，银和铜催化剂研究了水中的α-氧化醛，炔烃和胺的三组分偶联。发现金（I）是该反应中以高收率和中等非对映选择性提供炔丙基胺的最有效催化剂。另一方面，银催化剂对非配位的α-烷基取代的醛显示出最佳的催化活性。
• Trichlorotitanium and alkoxytitanium homoenolates. Preparation, characterization, and utilization for organic synthesis
  作者：Eiichi. Nakamura、Hiroji. Oshino、Isao. Kuwajima

  DOI：10.1021/ja00273a032

  日期：1986.6

  demi-equivalent d'alcoolate de titane (IV) sont plus reactives que I, fournissant des voies d'acces a des hydroxy-4 esters, γ-lactones et cyclopropanecarboxylates. Discussion du mecanisme de formation des homoenolates

  Des eseses alcoxytitaniumgenerees par traitement de trichlorotitanio-3propionates d'alkyles (I) avec un demi-equivalent d'alcoolate de titane (IV) sont plus reactors que I, Fournissant des voies d'acces a des hydroxy-4esters, γ-内酯和环丙烷羧酸盐。同烯醇化物形成机制的讨论
• Attempted enantiotopic group selective cyanohydrin formation from α-alkoxy aldehydes by double stereodifferentiation
  作者：Dale E Ward、Marcelo Sales、Matthew J Hrapchak

  DOI：10.1139/v01-151

  日期：2001.11.1

  Enantiotopic group selectivity can result from the competition between substrate and reagent double stereodifferentiation. We have examined this approach for enantioselective hydrocyanation of racemic α-alkoxy aldehydes (e.g., 2-(phenylmethoxy)heptanal (1)). Reaction of 1 with TMSCN mediated by chiral nonracemic alkoxy Ti(IV) reagents under conditions known to be reasonably enantioface selective in reactions with achiral aldehydes, proceeded with very low enantiotopic group selectivity (<2:1). It was established that TMSCN can react with Ti(IV) reagents to produce "TiCN" adducts that are capable of hydrocyanation but with low substrate-controlled diastereoselectivity in reactions with 1. The poor enantiotopic group selectivity observed can be rationalized to result from this low diastereoselectivity despite the respectable levels of enantioface selectivity associated with these reagents in hydrocyanation of achiral aldehydes. Highly diastereoselective hydrocyanation of α-alkoxy aldehydes can be achieved with TMSCN in the presence of excess MgBr₂·OEt₂. High diastereoselectivity was also observed using achiral and chiral TiCN adducts in place of TMSCN. Although the putative TiCN adducts obtained from nonracemic alkoxy Ti(IV) reagents are implicated in enantioface selective hydrocyanation, these reagents were not enantiotopic group selective under these conditions and showed no evidence of double stereodifferentiation. The use of nonracemic bisoxazoline ligands for Mg(II) was also ineffective.Key words: cyanohydrin, 2-alkoxyalkanal, double stereodifferentiation, enantiotopic group selective reaction, kinetic resolution.

  对映异构体基团选择性可能是底物和试剂双立体分异之间的竞争结果。我们研究了这种方法在手性非外消旋烷氧基钛（IV）试剂介导的不对称氰化反应中的应用，该反应用于光学异构的α-烷氧基醛（例如2-苯甲氧基庚醛（1））。在已知在与非手性醛反应中具有合理对面对映选择性的条件下，1与TMSCN反应的结果表明，手性非外消旋烷氧基钛（IV）试剂介导的反应的对映异构体基团选择性非常低（＜2:1）。已经确定，TMSCN可以与钛（IV）试剂反应形成“TiCN”加合物，这些加合物能够进行氰化反应，但与1反应时底物控制的对映异构选择性很低。尽管这些试剂在与非手性醛的氰化反应中具有可观的对面对映选择性，但观察到的低对映异构体基团选择性可以解释为由于这种低对映异构选择性而导致。在过量的MgBr2·OEt2存在下，可以通过TMSCN实现α-烷氧基醛的高对映选择性氰化反应。在使用非手性和手性TiCN加合物代替TMSCN时，也观察到高对映选择性。尽管来自手性非外消旋烷氧基钛（IV）试剂的推测TiCN加合物被涉及到对面对映选择性氰化反应中，但这些试剂在这些条件下不是对映异构体基团选择性，并且没有显示出双立体分异的证据。使用非外消旋双噁唑啉配体的Mg（II）也是无效的。关键词：氰醇，2-烷氧基烷醛，双立体分异，对映异构体基团选择性反应，动力学分辨。
• Optically active isoxazole derivatives and intermediates for preparation
  申请人：Daiso Co., Ltd.

  公开号：US05198588A1

  公开（公告）日：1993-03-30

  The present invention relates to novel optically active isoxazole derivatives represented by general formula: ##STR1## which are useful as intermediates for synthesis of prostaglandin and a process for producing the same as well as novel aldehyde compounds represented by general formula: ##STR2## which are intermediates for preparing the compounds [XI] described above and a process for preparation thereof. In the compounds shown by these formulae, R.sup.1 represents an alkyl group or a cycloalkyl group which may have an alkoxy group or a group shown by --Ra--A--B (wherein Ra is an alkyl group; A is a hetero atom or an single bond; and B is an aromatic or hetero ring which may have a substituent(s)); and R.sup.2 and R.sup.3, which may be the same or different, each represents an aralkyl group, a silyl group or an acyl group.

  本发明涉及一种新型光学活性异噁唑衍生物，其通式表示为：##STR1## 该衍生物可用作合成前列腺素的中间体，以及生产该衍生物的方法。本发明还涉及一种新型醛化合物，其通式表示为：##STR2## 该醛化合物是制备上述化合物[XI]的中间体，以及制备它们的方法。在这些式子中，R1代表一个烷基或环烷基，其中可以有一个烷氧基或由--Ra--A--B表示的基团（其中Ra是烷基；A是杂原子或单键；B是芳香环或杂环，可以有一个或多个取代基）；R2和R3可以相同也可以不同，每个代表一个芳基烷基、硅基或酰基。