cyclopentene-1-(N-phenyl)carboxamide | 84257-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclopentene-1-(N-phenyl)carboxamide
• 英文别名: Cyclopentenyl-carbonsaeureanilid；cyclopent-1-enecarbanilide；Cyclopent-1-encarbanilid；Cyclopenten-(1)-carbonsaeure-(1)-anilid；1-Cyclopentene-1-carboxamide, N-phenyl-；N-phenylcyclopentene-1-carboxamide
• CAS: 84257-29-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: TVHXVXWVXOKQKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-125.5 °C
• 沸点：
  377.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentene-1-(N-phenyl)carboxamide 在 [Ir{dF(CF₃)ppy}₂(dtbbpy)]PF₆ 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 4-methoxy-N-[1'-methyl-2'-oxospiro(cyclopentane-1,3'-indolin)-2-yl]benzamide
  参考文献：
  名称：

  苯甲酰叠氮化物的可见光敏化：通过非硝化途径向羟吲哚的级联环化

  摘要：

  在N-苯基甲基丙烯酰胺反应下，通过级联环化在温和的反应条件下，对苯甲酰叠氮化物的可见光敏化进行了检测，从而提供了生物学上重要的羟吲哚和螺氧并吲哚。力学研究表明，非三烯途径中，三重态苯甲酰叠氮化物充当反应性中间体。

  DOI：

  10.1039/c7cc04852a
• 作为产物：
  描述：

  1-环戊烯羧酸 生成 cyclopentene-1-(N-phenyl)carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Kenner; Wain, Chemische Berichte, 1939, vol. 72, p. 456,457

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Discovery of Oxygen α-Nucleophilic Addition to α,β-Unsaturated Amides Catalyzed by Redox-Neutral Organic Photoreductant
  作者：Zi-Hong Luan、Jian-Ping Qu、Yan-Biao Kang

  DOI：10.1021/jacs.0c10707

  日期：2020.12.16

  addition) products. On the contrary, the formation of α-hydroxyl or alkoxyl amides through conjugate addition needs an α,β-inverse addition. Nevertheless, a regio-inversed nucleophilic α-addition of oxygen-centered nucleophiles to α,β-unsaturated carbonyl compounds still remains less explored because of the electronic mismatch. In this research, we discovered the first α-specific nucleophilic addition

  以氧为中心的亲核试剂与共轭受体的共轭加成是最强大的 CO 键形成反应之一。共轭加成通常发生在吸电子基团的 β 位碳上，导致形成稳定的碳负离子中间体，该中间体可以被质子或亲电试剂淬灭以形成 β-加成（即杂迈克尔加成）产品。相反，通过共轭加成形成α-羟基或烷氧基酰胺需要α，β-逆加成。然而，由于电子失配，以氧为中心的亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的区域反转亲核 α-加成仍然很少被探索。在这项研究中，我们发现了第一个 α 特异性亲核加成，β-不饱和酰胺与氧和氟亲核试剂。这种区域反转的亲核加成是通过新型氧化还原中性非供体受体有机光还原剂 (CBZ6) 的催化实现的。使用低至 0.5 mol% 的可见光光还原剂。还探讨了机械方面的见解。CBZ6 激发态的氧化电位在 -1.92 V（vs SCE）下获得，呈现出比代表性金属核或有机光氧化还原催化剂更强的还原电位。这一特征使 α,β-不饱和酰胺的 umpolung
• Hydrosulfonylation of Alkenes with Sulfonyl Chlorides under Visible Light Activation
  作者：Sandrine M. Hell、Claudio F. Meyer、Antonio Misale、Jeroen B. I. Sap、Kirsten E. Christensen、Michael C. Willis、Andrés A. Trabanco、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/anie.202004070

  日期：2020.7.6

  Sulfonyl chlorides are inexpensive reactants extensively explored for functionalization, but never considered for radical hydrosulfonylation of alkenes. Herein, we report that tris(trimethylsilyl)silane is an ideal hydrogen atom donor enabling highly effective photoredox‐catalyzed hydrosulfonylation of electron‐deficient alkenes with sulfonyl chlorides. To increase the generality of this transformation

  磺酰氯是廉价的反应物，已广泛探索用于官能化，但从未考虑用于烯烃的自由基氢磺酰化。本文中，我们报道三（三甲基甲硅烷基）硅烷是理想的氢原子供体，可实现缺电子的烯烃与磺酰氯的高效光氧化还原催化加氢磺酰化。为了提高这种转化的通用性，已成功地对带有烷基取代基的烯烃实施了极性反转催化（PRC）。这种后期的功能化方法可耐受各种功能基团，操作简单，可扩展，并允许访问对于药物化学和药物发现很重要的构件。
• Sythesis of 1,3-dioxin-4-ones and their use in synthesis. XVIII. Synthesis of azetidin-2-ones from 1,3-dioxin-4-ones via 3-hydroxycarboxamides.
  作者：Jun-ichi SAKAKI、Satoshi KOBAYASHI、Masayuki SATO、Chikasra KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.37.2952

  日期：——

  A general method for the synthesis of azetidin-2-ones from 1, 3-dioxin-4-ones is described. The method consists of 1) the formatin of β-ketocarboxamides, 2) their reduction to 3-hydroxycarboxamides, 3) mesylationg, and 4) base-mediated cyclization of 3-mesyloxycarboxamides to the final azetidinones. Stereochemical demand in the cyclizatino step has been clarified by using 5, 6-tri- and -tetramethylene derivatives of 2, 2-dimethyl-1, 3-dioxin-4-one. Microbiological reduction of the acetoacetamides by baker's yeast gave (S)-3-hydroxybutanamides of ≥98% optical purity, whose cyclization afforded (R)-4-methylazetidin-2-ones.

  描述了一种从1,3-二氧戊环-4-酮合成氮杂环丁-2-酮的一般方法。该方法包括：1）形成β-酮羧酰胺，2）将其还原为3-羟基羧酰胺，3）甲磺酰化，以及4）3-甲磺酰氧基羧酰胺在碱介导下环化，得到最终的氮杂环丁酮。通过使用2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-酮的5,6-三甲基和四甲基衍生物，阐明了环化步骤中的立体化学需求。利用面包酵母对乙酰乙酰胺进行微生物还原，得到了光学纯度≥98%的(S)-3-羟基丁酰胺，其环化产物为(R)-4-甲基氮杂环丁-2-酮。
• Neuartige Ni0-katalysierte Herstellung von 3-cyclopentencarbonsäureaniliden aus Cyclopentenen und Phenylisocyanat
  作者：Heinz Hoberg、Matthias Nohlen

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85236-r

  日期：1990.2

  Cyclopentenes react with isocyanate on (Lig)Ni0-systems to form the bicyclic 5-azanickelacyclopentan-4-one derivates. The geometry of these butterfly complexes favors β-elimination of the β′-hydrogen atoms over that of the β- or β″-hydrogen. In a catalytic reaction the unsaturated amides 3-cyclopentene-carboxylic amide or 2-methylcyclopentene-3-carboxylic amide, both of which are substituted in position

  环戊烯与（Lig）Ni 0-系统上的异氰酸酯反应形成双环5-氮杂镍-环戊烷-4-一衍生物。这些蝶形配合物的几何形状比β-或β''-氢的β-氢原子更倾向于β-消除。在催化反应中，以高选择性形成在3位被取代的不饱和酰胺3-环戊烯-羧酸酰胺或2-甲基环戊烯-3-羧酸酰胺。
• Visible‐Light‐Induced Photoredox 1,1‐Dichloromethylation of Alkenes with Chloroform
  作者：Yingjie Cheng、Zhonghua Qu、Shiru Chen、Xiaochen Ji、Guo‐Jun Deng、Huawen Huang

  DOI：10.1002/adsc.202200074

  日期：2022.4.26

  A photoredox 1,1-dichloromethylation of alkenes with the readily available bulk chemical chloroform was described, furnishing a variety of 1,1-dichloroalkane products selectively. Furthermore, this transformation could proceed smoothly on gram-scale, and the obtained products could transform into diverse γ-lactam derivatives with simple treatment. Mechanistically, the single electron transfer (SET)

  描述了烯烃的光氧化还原 1,1-二氯甲基化与容易获得的散装化学氯仿，选择性地提供各种 1,1-二氯烷烃产品。此外，这种转化可以在克级上顺利进行，所得产物只需简单处理即可转化为多种γ-内酰胺衍生物。从机理上讲，激发光催化剂的单电子转移 (SET) 和随后的三乙胺去质子化生成关键的 α-氨基自由基中间体，从而实现氯仿的选择性 Cl 原子转移。特定的选择性、广泛的底物范围以及温和的反应条件使该策略特别有吸引力。