germanium(II) dichloride 1,4-dioxane complex

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: germanium(II) dichloride 1,4-dioxane complex
• 英文别名: Cl2Ge·dioxane；GeCl₂·dioxane
• 化学式: C₄H₈O₂*Cl₂Ge
• 分子量: 231.602
• InChiKey: NYMJLNHIEKAQSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.03
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (二甲基苯基膦)氯化金 、 germanium(II) dichloride 1,4-dioxane complex 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Self-Assembly of [(Me₂PhP)₂Au]⁺[Au(GeCl₃)₂]^- into Linear Ion Quadruples with an Unusual [+ − − +] Sequence

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja960715v
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氧六环 、 四氯化锗 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  VIKTOROV N. A.; GAR T. K.; NIKISHINA I. S.; NOSOVA V. M.; IVASHCHENKO D. +, ZH. OBSHCH. XIMII, 56,(1986) N 7, 1535-1539

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三氯化锑 、 碲化氢 在 germanium(II) dichloride 1,4-dioxane complex 、 三辛基膦 、 十二硫醇 作用下， 生成 antimony telluride
  参考文献：
  名称：

  二价锗离子辅助溶液法合成Sb2Te3纳米级结构

  摘要：

  描述了一种通过控制团聚简单，方便的二价锗离子辅助低温（100°C）液相合成直径为300–500 nm的Sb 2 Te 3花状纳米结构的方法。透射电子显微镜（TEM）图像显示，薄片是由小于10 nm的纳米晶体的二维聚集形成的。在不使用锗源的情况下进行的后续实验仅给出了大小和形状不规则的板状结构。通过粉末X射线衍射，扫描电子显微镜，TEM，高分辨率透射电子显微镜，透射电镜，透射电镜等对这些合成的Sb 2 Te 3纳米花的形貌和组成进行了表征，差示扫描量热法，能量色散X射线光谱法和X射线光电子能谱。Sb与Te的原子比非常接近2：3的化学计量比。还提出了用于形成这些分级纳米结构的可能机制。

  DOI：

  10.1002/bkcs.10579

文献信息

• A non-symmetric sulfur-based <i>O</i>,<i>C</i>,<i>O</i>-chelating pincer ligand leading to chiral germylene and stannylene
  作者：Noemi Deak、Olivier Thillaye du Boullay、Ionut-Tudor Moraru、Sonia Mallet-Ladeira、David Madec、Gabriela Nemes

  DOI：10.1039/c8dt05116j

  日期：——

  germanium(II) and tin(II) metallylenes were obtained using 1-(para-tolylsulfinyl)-3-tosyl-5-tert-butyl-benzene as a non-symmetric O,C,O-chelating pincer ligand. Crystallographic analysis and DFT calculations indicate that the non-symmetric sulfinyl–sulfonyl pincer ligand acts as an O,C,O-coordinating pincer-type-ligand with predominant sulfinyl intramolecular SO coordination to germanium(II) and tin(II) centers

  使用1-（对甲苯基亚磺酰基）-3-甲苯磺酰基-5-叔丁基苯作为不对称的O，C，O螯合钳位配体，获得了新的手性杂配锗（II）和锡（II）茂金属。晶体学分析和DFT计算表明，不对称的亚磺酰基-磺酰基钳型配体起O，C，O-配位的钳型配体的作用，主要亚氨化分子内的S O与锗（II）和锡（II）中心配位。
• Unexpected Photodegradation of a Phosphaketenyl-Substituted Germyliumylidene Borate Complex
  作者：Yun Xiong、Shenglai Yao、Tibor Szilvási、Ernesto Ballestero-Martínez、Hansjörg Grützmacher、Matthias Driess

  DOI：10.1002/anie.201701337

  日期：2017.4.3

  elimination of the entire PCO group, the unprecedented [L2Ge‐GeL2] complex 3 in 54 % yields bearing the Ge22+ ion with Ge in the oxidation state +1. In addition, the 1,3‐digermylium‐2,4‐diphosphacyclobutadiene [L2Ge(μ‐P)2GeL2] 4 and bis(germyliumylidenyl)‐substituted diphosphene [(L2Ge‐P=P‐GeL2)] 5 could also be obtained in moderate yields. The formation of 3–5 and their electronic structures have been

  第一个两性离子硼双-（NHC）稳定的磷烯基胚芽叉亚苄基[[L 2（O = C = P）Ge：] 2（L 2 =（对甲苯基）2 B [1-（1-金刚烷基）-3- yl-2-亚烷基] 2）是通过[L 2（Cl）Ge：] 1与磷胸苷酸钠[（二恶烷）n NaOCP]的盐复分解反应合成的，出乎意料的是，经过还原消除后，其暴露于紫外线下在整个PCO组中，史无前例的[L 2 Ge‐GeL 2 ]络合物3的54％的产率为Ge 2 2+Ge处于氧化态+1的离子。此外，1,3-二硬脂酸-2-2,4-二磷环丁二烯[L 2 Ge（μ-P）2 GeL 2 ] 4和双（锗烯基）取代的二膦[（L 2 Ge-P = P-GeL 2）还可以以中等产率获得[ 5 ] 。DFT计算已阐明了3 – 5的形成及其电子结构。
• An Isolable Bis(silylene)-Stabilized Germylone and Its Reactivity
  作者：Yuwen Wang、Miriam Karni、Shenglai Yao、Yitzhak Apeloig、Matthias Driess

  DOI：10.1021/jacs.8b11605

  日期：2019.1.30

  and also studied by density functional theory (DFT) calculations. Natural bond orbital (NBO) analysis of 3 unambiguously exhibits two lone pairs of electrons (one σ-type lone-pair and one 3p(Ge) lone-pair) on the zerovalent Ge atom. This is why the Ge atom can form the corresponding mono- and bis-AlBr3 Ge → Al Lewis adducts [SiII(Xant)SiII]Ge(AlBr3) 4 and [SiII(Xant)SiII]Ge(AlBr3)2 5, respectively. Due

  第一个零价锗配合物（“germylon”）3，[SiIII(Xant)SiIII]Ge0，由螯合双（N-杂环亚甲硅烷基）呫吨供体配体1稳定，通过相应的[SiII(Xant)脱氯成功合成)SiIII]GeCl}+Cl-与KC8的络合物2；它在结构和光谱上进行了表征，并且还通过密度泛函理论 (DFT) 计算进行了研究。3 的自然键轨道 (NBO) 分析明确显示在零价 Ge 原子上有两个孤对电子（一个 σ 型孤对和一个 3p(Ge) 孤对）。这就是为什么 Ge 原子可以分别形成相应的单和双 AlBr3 Ge → Al Lewis 加合物 [SiIII(Xant)SiII]Ge(AlBr3) 4 和 [SiIII(Xant)SiII]Ge(AlBr3)2 5 的原因。由于 Ge0 原子的富电子特性，gerylone 3 显示出非常不寻常的反应性。因此，3 与作为潜在路易斯酸的 9-硼双环[3.3
• Synthetic, structural and reaction chemistry of N-heterocyclic germylene and stannylene compounds featuring<i>N</i>-boryl substituents
  作者：Lilja Kristinsdóttir、Nicola L. Oldroyd、Rachel Grabiner、Alastair W. Knights、Andreas Heilmann、Andrey V. Protchenko、Haoyu Niu、Eugene L. Kolychev、Jesús Campos、Jamie Hicks、Kirsten E. Christensen、Simon Aldridge

  DOI：10.1039/c9dt02449b

  日期：——

  have been probed by DFT calculations and compared with a related acyclic analogue, revealing (in the case of the stannylenes) a correlation with the measured 119Sn chemical shifts. The reactivity of the germylene systems towards oxygen atom transfer agents has been examined, with 2 : 1 reaction stoichiometries being observed for both Me3NO and pyridine N-oxide, leading to the formation of products thought

  这项研究详细介绍了具有重氮硼硼烷基HCDippN）2 B}（Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）的二氮杂硼烷基的N杂环亚甲基和亚锡的合成，同时具有两个产生富电子和受空间保护的金属中心。其关键前沿轨道的能量-组14为中心的孤对和正交p π -orbital（典型的HOMO-2，LUMO）通过DFT计算已被探测，并与一个相关的无环类似物，揭示（在的情况下亚锡）与实测值的相关性119锡的化学位移。已检查了亚二甲苯基系统对氧原子转移剂的反应活性，对于Me 3 NO和吡啶N-氧化物，均观察到2：1的反应化学计量，导致形成了据认为源自C–活化的产物。氢通过暂时形成的锗烯形成。
• Cooperative N–H bond activation by amido-Ge(<scp>ii</scp>) cations
  作者：Xueer Zhou、Petra Vasko、Jamie Hicks、M. Ángeles Fuentes、Andreas Heilmann、Eugene L. Kolychev、Simon Aldridge

  DOI：10.1039/d0dt01960g

  日期：——

  acidic cationic germanium centre and proximal amide function allows for facile cleavage of N–H bonds in 1,2-fashion: the products resulting from reactions with carbazole feature a tethered secondary amine donor bound to a three-coordinate carbazolyl-GeII centre. In each case, addition of the components of the N–H bond occurs to the same face of the germanium amide function, consistent with a coordination/proton

  N-杂环卡宾（NHC）和叔膦稳定的germ-亚烷基阳离子，[R（L）Ge：] +，其特征在于R上的拴系酰胺取代基是通过卤化物抽象合成的。通过X射线晶体学进行的固态表征表明，这些系统是单体系统，具有两个配位的C，N或P，N连接的锗原子。强路易斯酸性阳离子锗中心和近端酰胺基官能团的存在使1,2-时尚中的N–H键易于断裂：与咔唑反应生成的产物具有与三配位咔唑键合的束缚仲胺供体-ge II中央。在每种情况下，NH键的添加都发生在锗酰胺功能的同一面上，这与配位/质子迁移机制一致。这样的序列与通过锗处的pπ轨道的底物配位减少了酰胺的N-Ge-π供体的程度的想法兼容，从而增强了近端N-基团的碱性。