4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-diamine | 935738-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-diamine
• 英文别名: 2,8-diamino-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[1,5]diazocine；2,8-diamino-4,10-di-methyl-6H-12H-5,11-methanodibenzodiazocine；3,11-Dimethyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene-5,13-diamine
• CAS: 935738-98-0
• 化学式: C₁₇H₂₀N₄
• 分子量: 280.373
• InChiKey: VRHLBKBRCKELIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  224-228 °C
• 沸点：
  593.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  58.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-diamine 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  源自Tröger基地的创新型多足配体，用于敏化镧系元素（III）发光。

  摘要：

  本文中，报道了具有Tröger基本框架的多足配体的第一族的合成和表征，该框架设计用于制备发光镧系元素（III）配合物。使用不同的策略设计和合成了八个配体，包括烷基化反应，酰胺偶联和Ugi多组分反应。所有配体均带有羧酸根基团，用于配合镧系元素（III）离子，以及由Tröger碱骨架本身或连接的苯甲酰胺组成的镧系元素（III）敏化单元。在发色配体的照射下，有效地产生了绿色ter（III）的发射，而euro（III）的发射可以忽略不计。发光敏化效率，表明对位取代模式比元取代更有效地形成具有较低Tb III /配体比的配位化合物。我们建议形成的物种是自组装的2：2或2：4的金属超分子结构。

  DOI：

  10.1002/chem.202003524
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基-2-甲苯胺 在 铁粉 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-diamine
  参考文献：
  名称：

  简单的不对称和不对称Tröger的碱基：光物理和结构表征

  摘要：

  尽管近几十年来它们的制备和应用不断增长，但尚未分析带有小取代基的Tröger碱（TB）的光物理性质。我们合成了三个带有氨基，异氰基和甲酰胺基的不对称TB，以及一个带有一个氨基和一个异氰基的不对称TB，研究了它们的吸收和发射性质以及溶剂化变色效应。发现含异氰基的衍生物的分子内电荷转移（ICT）状态与异氰基受体基团和中心重氮核的氮供体原子有关。还分析了NMR和IR光谱的结果，证明了TB两端之间的连通。

  DOI：

  10.1039/d0nj01988g

文献信息

• Synthesis, Chiral Resolution, and Absolute Configuration of Functionalized Tröger’s Base Derivatives: Part II
  作者：Christian Benkhäuser-Schunk、Boris Wezisla、Kirstin Urbahn、Ulf Kiehne、Jörg Daniels、Gregor Schnakenburg、Frank Neese、Arne Lützen

  DOI：10.1002/cplu.201200029

  日期：2012.5

  Seven racemic derivatives of Tröger’s base—the 1,7‐dibromo‐substituted derivative 3, the 2,8‐dibromo‐substituted derivative 4, the 2,8‐diiodo‐substituted derivative 5, the 3,9‐diiodo‐substituted derivative 6, the 4,10‐dibromo‐substituted derivative 7, its singly debrominated analogue 8, and the 2,8‐diamino‐substituted derivative 9 in its Fmoc‐protected form—were synthesized and successfully resolved

  Tröger的七个外消旋衍生物基的1,7-二溴取代的衍生物3中，2,8-二溴-取代的衍生物4中，2,8-二碘-取代的衍生物5中，3,9-二碘-取代的衍生物6，Fmoc保护形式的4,10-二溴取代的衍生物7，其单溴化的类似物8和2,8-二氨基取代的衍生物9均已合成，并通过（回收）HPLC在固定的Whelk上成功分离-O1阶段为半制备规模。这些是有价值的功能化C 2对称的构建块，可用于进一步的应用。通过X射线晶体结构分析和/或将其量子化学计算的圆二色性和UV / Vis光谱与实验获得的光谱进行比较，可以确定它们的绝对构型。
• Synthesis of Bis(catechol) Ligands Derived from Tröger's Base and Their Dinuclear Triple-Stranded Complexes with Titanium(IV) Ions
  作者：Ulf Kiehne、Arne Lützen

  DOI：10.1002/ejoc.200700613

  日期：2007.12

  Bis(catechol) ligands derived from 2,8-disubstituted analogues of Troger's base and monofunctionalized MOM-protected or unprotected catechols bearing both rigid and flexible spacers were synthesized, which gave rise to dissymmetric oxygen donor ligands whose geometry is defined by the V-shaped and rigid structure of the core of Troger's base. These racemic ligands undergo self-assembly to dinuclear

  合成了源自 Troger 碱的 2,8-二取代类似物的双（儿茶酚）配体和带有刚性和柔性间隔基的单功能化 MOM 保护或未保护的儿茶酚，这产生了不对称的氧供体配体，其几何形状由 V 形定义Troger基地核心的刚性结构。这些外消旋配体在与钛 (IV) 离子配位后自组装成双核三链螺旋，核磁共振光谱和 ESI-MS 实验证明；然而，这些过程不是非对映选择性的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Synthesis, Chiral Resolution, and Absolute Configuration of Functionalized Tröger’s Base Derivatives: Part III
  作者：Arne Lützen、Andreas Jarzebski、Christoph Bannwarth、Christina Tenten、Christian Benkhäuser、Gregor Schnakenburg、Stefan Grimme

  DOI：10.1055/s-0035-1560181

  日期：——

  Abstract Eleven different derivatives of Tröger’s base were synthesized and successfully resolved by (recycling) HPLC on chiral stationary (S,S)-Whelk-O1 or CHIRALPAK IA phase on a (semi-) preparative scale or synthesized in enantiomerically pure form. The absolute configuration was determined by X-ray crystal structure analysis, comparison of the quantum chemically calculated circular dichroism spectra

  摘要 合成了Tröger碱的11种不同衍生物，并通过（回收）HPLC在（半）制备规模的手性固定（S，S）-Whelk-O1或CHIRALPAK IA相上进行了（回收）HPLC或以对映体纯形式合成。绝对构型是通过X射线晶体结构分析，量子化学计算的圆二色性光谱与实验光谱的比较，或比旋光与文献数据的比较来确定的。 合成了Tröger碱的11种不同衍生物，并通过（回收）HPLC在（半）制备规模的手性固定（S，S）-Whelk-O1或CHIRALPAK IA相上进行了（回收）HPLC或以对映体纯形式合成。绝对构型是通过X射线晶体结构分析，量子化学计算的圆二色性光谱与实验光谱的比较，或比旋光与文献数据的比较来确定的。
• Diastereoselective Self-Assembly of Double-Stranded Helicates from Tröger's Base Derivatives
  作者：U. Kiehne、T. Weilandt、A. Lützen

  DOI：10.1021/ol070048i

  日期：2007.3.1

  structure of Troger's base bearing 2,2'-bipyridine and 2-pyridylmethanimine moieties have been synthesized. These ligands undergo diastereoselective self-assembly to dinuclear double-stranded D2d-symmetric helicates upon coordination to copper(I) and silver(I) ions as elucidated by NMR techniques and ESI mass spectrometric methods.

  [结构：见文字]。已经合成了基于Troger带有2,2'-联吡啶和2-吡啶基甲亚胺部分的V型刚性结构的配体。这些配体在与铜（I）和银（I）离子配位后经历非对映选择性自组装，形成双核双链D2d对称螺旋，如NMR技术和ESI质谱法所阐明的。
• Self-Discriminating Self-Assembly of Dinuclear Heterochiral Rhombs from Tröger’s Base Derived Bis(pyridyl) Ligands
  作者：Torsten Weilandt、Ulf Kiehne、Jens Bunzen、Gregor Schnakenburg、Arne Lützen

  DOI：10.1002/chem.200902993

  日期：2010.2.22

  Five racemic dissymmetric bis(pyridyl) ligands based on 2,8‐ or 3,9‐difunctionalised Tröger’s base derivatives have been synthesised. Only those derived from a 2,8‐difunctionalised scaffold were found to undergo selective self‐assembly to discrete self‐assembled dinuclear metallosupramolecular aggregates of rhomboid shape upon coordination to cis‐protected Pd2+ or Pt2+ ions, as evidenced by ESI mass

  合成了基于2,8-或3,9-双官能化的Tröger碱衍生物的五个外消旋不对称双（吡啶基）配体。ESI质量证明，只有那些由2,8-双官能化支架衍生的化合物在与顺式保护的Pd 2+或Pt 2+离子配位后，会发生选择性的自组装，形成离散的自组装的菱形菱形双核金属超分子聚集体。光谱，NMR光谱和单晶X射线衍射。有趣的是，这些过程被发现具有高度非对映选择性，从而以自甄别的方式形成了C 2 v对称的异手性组装体。