1,3-bis-(2-pyridylimino)isoindoline | 14526-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,3-bis-(2-pyridylimino)isoindoline
• 英文别名: BPI；(3Z)-N-pyridin-2-yl-3-pyridin-2-yliminoisoindol-1-amine
• CAS: 14526-01-3
• 化学式: C₁₈H₁₃N₅
• 分子量: 299.335
• InChiKey: BSMBZDDPUMOQPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis-(2-pyridylimino)isoindoline 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  晚转变金属-碳键的光解活化及其对氧的反应性

  摘要：

  已经研究了钯 (II) 和铂 (II) 配合物 [M( BPI )(R)]（R = 烷基，芳基）的光解活化，该配合物具有 1,3-双（2-吡啶亚氨基）异吲哚 ( BPI ) 配体在各种溶剂中。在没有氧气的情况下，在氯化溶剂中观察到氯络合物 [M( BPI )Cl]的形成，这很可能是由于溶剂的光解降解和 HCl 的形成。已经通过实验和计算研究了配合物对氧的反应性。通过紫外线照射 (365 nm) 激发金属配合物 [Pt( BPI )Me] 和 [Pd( BPI))Me] 导致激发三重态中方形平面配位几何形状的扭曲，以及允许与氧相互作用的复合物电子结构的变化。TD-DFT 计算研究表明，在钯的情况下，形成了 Pd(III) 超氧化物中间体 [Pd( BPI )(κ 1 -O 2 )Me]，而在铂的情况下，Pt(IV)过氧化物中间体 [Pt( BPI )(κ 2 -O 2 )Me]。对于金属-碳

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00487
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二氰基苯 在 甲醇 、 氨 、 正丁醇 作用下， 生成 1,3-bis-(2-pyridylimino)isoindoline
  参考文献：
  名称：

  975.杂环亚胺。第一部分。异吲哚啉的氨基衍生物及其与伯碱的反应

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9520005000
• 作为试剂：
  描述：

  4-(4-碘苯基)吗啉 、 1-cyclohexyl-2,4,6-triphenylpyridin-1-ium tetrafluoroborate salt 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 1,3-bis-(2-pyridylimino)isoindoline 、 N,N,N,N-tetraethylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以55 %的产率得到4-(4-cyclohexylphenyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  烷基胺衍生的自由基前驱体与芳基碘化物的镍催化电还原交联

  摘要：

  近年来，“Escape-out-Flatland”趋势促使合成生物界开发了一套交叉偶联策略，在有机化合物中引入 sp3-碳基片段。本研究提出了一种用于还原叉亲电耦合的新型镍催化电化学方法。该方法使用廉价的胺衍生自由基前体和芳基碘化物实现 C（sp2）–C（sp3） 键。使用电化学作为电源可减少浪费并避免使用化学还原剂，使这种方法成为传统交叉偶联方法的更可持续替代方案。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00859

文献信息

• CuII-catalyzed regioselective borylation of alkynes and alkenes
  作者：Shiwen Liu、Xiaojun Zeng、Bo Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.077

  日期：2016.8

  We developed a regioselective borylation of alkynes and alkenes protocol based on air-stable CuII/multi-dentate ligand system. Our catalytic system gives exclusive β-borylation products for most substrates in excellent chemical yields. We propose that multi-dentate electron poor nitrogen ligands can effectively discourage the formation of α-addition product through the steric hindrance and at same

  我们开发了基于空气稳定的Cu II /多齿配体系统的炔烃和烯烃方案的区域选择性硼化。我们的催化系统以优异的化学收率为大多数底物提供独家的β-硼化产物。我们提出，多齿电子贫氮配体可以通过空间位阻有效地阻止α-加成产物的形成，同时保持良好的反应性。
• Binding a meridional ligand in a facial geometry: A square peg in a round hole
  作者：Briana R. Schrage、Dominick Vitale、Kimberly A. Kelly、Victor N. Nemykin、Richard S. Herrick、Christopher J. Ziegler

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121331

  日期：2020.7

  bis(pyridylimino)isoindoline (BPI) ligand is a tridentate chelate that binds to metals via a meridional coordination mode. However, when this ligand forms a complex with Re(CO)3, an almost exclusively facial moiety, the BPI ligand deforms to coordinate in a facial mode. We have investigated this deformation via structural and theoretical means, and the non-planar binding mode of the ligand bathochromically shifts

  双（吡啶亚氨基）异二氢吲哚（BPI）配体是一种三齿螯合物，通过经向配位模式与金属结合。然而，当该配体与 Re(CO) 3（几乎完全是面部部分）形成复合物时，BPI 配体会变形以在面部模式下配位。我们通过结构和理论手段研究了这种变形，配体的非平面结合模式使金属向配体电荷转移 (MLCT) 转变。
• Copper-Catalyzed Oxidative Dehydrogenative Carboxylation of Unactivated Alkanes to Allylic Esters via Alkenes
  作者：Ba L. Tran、Matthias Driess、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja510093x

  日期：2014.12.10

  with various substituted benzoic acids to produce the corresponding allylic esters. Spectroscopic studies (EPR, UV–vis) revealed that the resting state of the catalyst is [(BPI)Cu(O2CPh)] (1-O2CPh), formed from [(BPI)Cu(PPh3)2], oxidant, and benzoic acid. Catalytic and stoichiometric reactions of 1-O2CPh with alkyl radicals and radical probes imply that C–H bond cleavage occurs by a tert-butoxy radical

  我们报道了铜催化未活化烷烃与各种取代苯甲酸的氧化脱氢羧化（ODC），产生相应的烯丙酯。光谱研究（EPR、UV-vis）表明，催化剂的静止状态为 [(BPI)Cu(O2CPh)] (1-O2CPh)，由 [(BPI)Cu(PPh3)2]、氧化剂和苯甲酸形成酸。 1-O2CPh 与烷基和自由基探针的催化和化学计量反应表明，叔丁氧基自由基发生了 C-H 键断裂。此外，环己烷和d12-环己烷在不同容器中反应的氘动力学同位素效应表明，环己烷ODC的周转限制步骤是C-H键断裂。为了了解铜催化酰胺化和铜催化 ODC 形成的产物差异的根源，进行了烷基自由基与一系列羧酸铜、酰胺酸铜和亚氨酸铜络合物的反应。竞争实验结果表明，烷基自由基与铜配合物的相对反应速率遵循Cu(II)-amidate > Cu(II)-imidate > Cu(II)-苯甲酸盐的趋势。与这一趋势一致，在苯甲酰胺酯和苯甲酸酯上含有更多富电子芳基的
• Mechanism of <i>N</i>,<i>N</i>,<i>N</i>-Amide Ruthenium(II) Hydride Mediated Acceptorless Alcohol Dehydrogenation: Inner-Sphere β-H Elimination versus Outer-Sphere Bifunctional Metal–Ligand Cooperativity
  作者：Kuei-Nin T. Tseng、Jeff W. Kampf、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/acscatal.5b00952

  日期：2015.9.4

  transformations between ketones and alcohols via sequential hydrogenation–dehydrogenation reactions are efficiently achieved using a single precatalyst HRu(bMepi)(PPh3)2 (bMepi = 1,3-bis(6′-methyl-2′-pyridylimino)isoindolate). The catalytic mechanism of HRu(bMepi)(PPh3)2 mediated acceptorless alcohol dehydrogenation (AAD) has been investigated by a series of kinetic and isotopic labeling studies, isolation

  使用单个预催化剂HRu（bMepi）（PPh 3）2（bMepi = 1,3-双（6'-甲基-2'-吡啶基limino）异吲哚酸酯）可有效地实现酮和醇之间通过顺序加氢-脱氢反应的可逆转化。通过一系列动力学和同位素标记研究，中间体分离以及Ru（b4Rpi）（PPh 3）2的评估，研究了HRu（bMepi）（PPh 3）2介导的无受体醇脱氢（AAD）的催化机理。Cl（R = H，Me，Cl，OMe，OH）配合物。研究了两种限制的脱氢方案：内球β-H消除和外球双官能双氢转移。同位素标记实验表明，质子和氢化物以逐步方式转移。催化剂改性表明，bMepi钳式支架上的亚胺基对于催化醇脱氢不是必需的。动力学实验和催化剂改性的评估表明，HRu（bMepi）（PPh 3）2通过内球β-H消除机理起作用。跟随一个PPh 3解离后，醇底物可以结合并进行质子转移，然后进行限制周转的β-H消除步骤。分析为Δ的β-H消
• Mechanism-Based Development of a Low-Potential, Soluble, and Cyclable Multielectron Anolyte for Nonaqueous Redox Flow Batteries
  作者：Christo S. Sevov、Sydney L. Fisher、Levi T. Thompson、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.6b07638

  日期：2016.11.30

  that occur during electrochemical cycling. Ultimately, these studies led to the identification of nickel BPI complexes that could undergo stable charge-discharge cycling (<5% capacity loss over 200 cycles) as well as a derivative that possesses the previously unprecedented combination of high solubility (>700 mM in CH3CN), multiple electron transfers at low redox potentials (-1.7 and -1.9 V versus Ag/Ag+)

  非水氧化还原液流电池 (NRFB) 的发展受到电活性化合物（阳极电解液和阴极电解液）的缺乏以及（1）氧化还原电位超过水的电位限制，（2）在非水介质中的高溶解度的必要组合的阻碍(3) 对电化学循环的高稳定性。此外，理想的材料将在多次电子转移事件中保持所有这三种特性，从而按比例增加存储容量。本文描述了一类新型金属配位配合物 (MCC) 作为 NRFB 阳极电解液的基于机制的设计。这些复合物的三齿双吡啶亚氨基异吲哚啉 (BPI) 配体旨在实现多电子氧化还原事件。结合 BPI 配体和金属中心的系统变化以及电化学循环过程中发生的分解途径的机械研究，对这些分子进行了优化。最终，这些研究确定了镍 BPI 配合物可以进行稳定的充放电循环（在 200 次循环中容量损失 <5%）以及具有前所未有的高溶解度组合（在 CH3CN 中 >700 mM）的衍生物。 )，在低氧化还原电位（-1.7 和 -1.9 V 与