2-(3,5-dimethylbenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 356570-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3,5-dimethylbenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[(3,5-dimethylphenyl)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 356570-54-2
• 化学式: C₁₅H₂₃BO₂
• 分子量: 246.157
• InChiKey: PPGGXAAJXNQIOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-dimethylbenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到3,5-二甲基苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  单位钴催化剂与吡喃基亚胺官能化的金属有机骨架相连，用于芳烃和苯甲酰化硼化反应。

  摘要：

  我们报告了一种基于多孔且坚固耐用的吡啶基嘧啶功能化的金属有机骨架（pyrim-MOF）的高活性单中心非均相钴催化剂，用于芳烃和苄基CH键的化学选择性硼化。由U-O-68拓扑结构构成的嘧啶-MOF由锆-簇的二级结构单元和嘧啶基官能化的二羧酸桥接桥连接体构成，先用CoCl 2进行金属化，然后用NaEt 3 BH处理，得到钴官能化的MOF催化剂（pyrim- MOF-Co）。Pyrim-MOF-Co具有广泛的底物范围，允许使用B 2销2对卤素，烷氧基，烷基取代的芳烃以及杂环系统进行C–H硼化或用HBpin（pin =频哪醇酯）作为硼酸酯化剂，以高收率得到相应的芳烃或烷基硼酸酯。Pyrim-MOF-Co的营业额（TON）高达2500，并且可以循环使用至少9次。Pyrim-MOF-Co还比其均质控件强得多，并且更具活性，突出了在MOF框架内进行主动位点隔离以防止分子间分解的有益作用。实验和计算研究表明（pyrim

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00747
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲醛 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(3,5-dimethylbenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  醛和酮的无金属直接脱氧硼酰化

  摘要：

  通过脱氧硼酸化将醛和酮直接转化为烷基硼酸酯是一种未知但非常理想的转化。在此，我们提出了一种在温和条件下进行羰基脱氧硼酰化的一步法和无金属方法。可以耐受多种芳香醛和酮，并成功转化为相应的苄基硼酸酯。通过与脂肪醛和酮相同的脱氧歧管，它还可以简明合成 1,1,2-三（硼酸酯），这是目前缺乏有效合成方法的化合物家族。鉴于其简单性和多功能性，我们预计这种新颖的硼酸化方法可以在有机硼合成中显示出巨大的前景，并在学术和工业环境中激发更多的羰基脱氧转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03813

文献信息

• An Opportunity for Mg-Catalyzed Grignard-Type Reactions: Direct Coupling of Benzylic Halides with Pinacolborane with 10 mol % of Magnesium
  作者：Christine Pintaric、Sandra Olivero、Yves Gimbert、Pierre Y. Chavant、Elisabet Duñach

  DOI：10.1021/ja1052973

  日期：2010.9.1

  Mg in catalytic amounts as the only metal permits the reductive coupling between benzyl halides and pinacolborane. HBpin acts both as an electrophile and as a reducing agent to regenerate an organomagnesium species in situ. An hydride oxidation mechanism is proposed on the basis of DFT calculations.

  催化量的镁作为唯一的金属允许苄基卤化物和频哪醇硼烷之间的还原偶联。HBpin 既作为亲电子试剂又作为还原剂在原位再生有机镁物质。在 DFT 计算的基础上提出了氢化物氧化机理。
• PROCESS FOR PREPARING BORONIC ACIDS AND ESTERS IN THE PRESENCE OF MAGNESIUM METAL
  申请人：Dunach Isabel

  公开号：US20110282090A1

  公开（公告）日：2011-11-17

  The present invention relates to the process for preparing a boronic acid or ester chemically, in which an aromatic compound is reacted with a boronating agent, in the presence of magnesium metal (Mg 0 ). The invention also relates to the boronic acids or esters that can be obtained by means of this process and to the use thereof for example as a synthesis intermediate, in the Suzuki reaction, in the pharmaceutical or alternatively electronics field.

  本发明涉及一种制备硼酸或酯的化学过程，其中芳香化合物在镁金属（Mg0）存在下与硼化剂发生反应。该发明还涉及通过该过程可以获得的硼酸或酯，以及其作为合成中间体、在Suzuki反应中、在制药或电子领域中的用途。
• C(sp³)–H Selective Benzylic Borylation by In Situ Reduced Ultrasmall Ni Species on CeO₂
  作者：Daichi Yoshii、Takafumi Yatabe、Tomohiro Yabe、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1021/acscatal.1c00185

  日期：2021.2.19

  efficient heterogeneous catalyst for the selective borylation of benzylic C(sp3)–H bonds of alkylarenes including secondary derivatives, using pinacolborane as the borylating agent. A thorough physicochemical analysis reveals that in situ reduced ultrasmall Ni species on CeO2 during the reaction are the actual active species responsible for the borylation.

  在本文中，我们报道了使用频哪醇硼烷作为硼化剂，负载在CeO 2上的高度分散的Ni氢氧化物可作为一种有效的非均相催化剂，用于烷基芳烃的苄基C（sp 3）-H键的选择性硼化，包括二级衍生物。彻底的理化分析表明，反应过程中CeO 2上原位还原的超小Ni物种是负责硼化反应的实际活性物种。
• STABILIZATION OF ACTIVE METAL CATALYSTS AT METAL-ORGANIC FRAMEWORK NODES FOR HIGHLY EFFICIENT ORGANIC TRANSFORMATIONS
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US20180361370A1

  公开（公告）日：2018-12-20

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on post¬synthetic metalation of secondary building unit (SBU) terminal or bridging OH or OH 2 groups with metal precursors or other post-synthetic manipulations are described. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations, including the regioselective boryiation and siiylation of benzyiic C—H bonds, the hydrogenation of aikenes, imines, carbonyls, nitroarenes, and heterocycles, hydroboration, hydrophosphination, and cyclization reactions. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.

  基于后合成金属化的次级构建单元（SBU）端部或桥接的OH或OH2基团与金属前体或其他后合成操作的金属有机框架（MOFs）组成物被描述。这些MOFs提供了一系列多功能的可回收和可重复使用的单位固体催化剂，用于催化各种不对称有机转化，包括对苯基C—H键的区域选择性硼化和硅基化，烯烃、亚胺、醛酮、硝基芳烃和杂环化合物的加氢，氢硼化，氢磷化和环化反应。这些固体催化剂也可以集成到流动反应器或超临界流体反应器中。
• High-Turnover Aromatic C–H Borylation Catalyzed by POCOP-Type Pincer Complexes of Iridium
  作者：Loren P. Press、Alex J. Kosanovich、Billy J. McCulloch、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/jacs.6b03656

  日期：2016.8.3

  presence of stoichiometric quantities of sacrificial olefin, which is hydrogenated to consume the H2 equivalents generated in the borylation of C-H bonds with HBpin. Smaller olefins such as ethylene or 1-hexene were more advantageous to catalysis than sterically encumbered tert-butylethylene (TBE). Olefin hydroboration is a competing side reaction. The synthesis and isolation of multiple complexes potentially

  已经证明了使用 Ir 的 POCOP 型钳形复合物对芳烃与 HBpin（pin = 频哪酸酯）的催化 CH 硼化，在某些情况下转换数超过 10 000。CH 活化的选择性基于空间偏好，并且在很大程度上反映了在其他 Ir 硼化催化剂中发现的选择性。(POCOP)Ir 系统中的催化取决于化学计量数量的牺牲烯烃的存在，该牺牲烯烃被氢化以消耗在 CH 键与 HBpin 的硼酸化中产生的 H2 等价物。较小的烯烃如乙烯或 1-己烯比空间阻碍的叔丁基乙烯 (TBE) 更有利于催化。烯烃硼氢化反应是一种竞争性副反应。可能与催化相关的多种复合物的合成和分离允许检查几个关键的基本反应。这些实验表明，催化中的 CH 活化步骤表面上涉及将芳族 CH 键氧化加成到三配位 (POCOP) Ir 物质上。烯烃对于获得这种 14 电子单价 Ir 中间体在机械上至关重要。此处 Ir(I) 处的 CH 活化与使用由中性双齿配体支持的最先进