(+/-)-1,6,7,8,9,9a-hexahydroquinolizin-2-one | 73777-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (+/-)-1,6,7,8,9,9a-hexahydroquinolizin-2-one
• 英文别名: 7,8,9,9a-tetrahydro-1H-quinolizin-2(6H)-one；3,4-dehydroquinolizidin-2-one；3,4-didehydro-2-quinolizidone；1,6,7,8,9,9a-hexahydro-quinolizin-2-one；1,6,7,8,9,9a-Hexahydroquinolizin-2-one；1,6,7,8,9,9a-hexahydroquinolizin-2-one
• CAS: 73777-71-6
• 化学式: C₉H₁₃NO
• 分子量: 151.208
• InChiKey: UAOUQBPHAGQRIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1,6,7,8,9,9a-hexahydroquinolizin-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到3-Iodo-1,6,7,8,9,9a-hexahydroquinolizin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Microwave-assisted Suzuki–Miyaura couplings on α-iodoenaminones

  摘要：

  A systematic study of alpha-iodination and subsequent Suzuki-Miyaura couplings between non-attenuated enaminones and a wide range of aromatic boronic acids is reported. The microwave-assisted variant of this transformation furnished the alpha-arylenaminones in significantly shorter reaction times and slightly improved yields as compared to conventional heating. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.10.078
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吡啶 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (+/-)-1,6,7,8,9,9a-hexahydroquinolizin-2-one
  参考文献：
  名称：

  （7R *，9aS *）-7-苯基-八氢喹啉嗪-2-one对小鼠的降血糖作用。

  摘要：

  从豆科植物中分离出来的（-）-Multiflorine（1）对链脲佐菌素诱发的糖尿病小鼠给药后产生降血糖作用。（-）-Multiflorine在A环上具有一个烯胺酮型结合物，这在羽扇豆生物碱中是不常见的。在假设AB环负责该活性的前提下，合成了几种带有喹喔啉-2-酮的化合物，并研究了它们的降血糖作用。在正常小鼠中，经口服葡萄糖耐量试验测得的（7R *，9aS *）-7-苯基-八氢喹啉嗪-2-酮的降血糖作用比（-）-多花青碱强约4倍。该结果表明，具有喹啉齐丁-2-酮环体系作为基本结构的化合物可能是新型糖尿病药物的先导化合物。

  DOI：

  10.1248/bpb.23.1114

文献信息

• Biomimetic Aerobic CH Olefination of Cyclic Enaminones at Room Temperature: Development toward the Synthesis of 1,3,5-Trisubstituted Benzenes
  作者：Yi-Yun Yu、Gunda I. Georg

  DOI：10.1002/adsc.201300904

  日期：2014.4.14

  A green and mild protocol for the dehydrogenative olefination of cyclic enaminones was devised via palladium catalysis at room temperature using oxygen as the terminal oxidant. The synthetic utility of the olefinated cyclic enaminones afforded a series of unique 1,3,5‐trisubstituted benzenes via an unanticipated Diels–Alder tandem reaction. The broad substrate scope and good yields achieved with this

  使用氧气作为末端氧化剂，在室温下通过钯催化设计了一种绿色温和的环状烯胺酮脱氢烯烃化方案。烯化环烯胺酮的合成效用通过意想不到的 Diels-Alder 串联反应提供了一系列独特的 1,3,5-三取代苯。这种新协议实现了广泛的底物范围和良好的产量，为芳烃功能化提供了另一种途径。
• Myrtine and epimyrtine, quinolizidine alkaloids from vaccinium myrtillus
  作者：P. Slosse、C. Hootelé

  DOI：10.1016/0040-4020(81)85024-7

  日期：1981.1

  The structures (including conformation and absolute configuration) of myrtine and epimyrtine, quinolizidine alkaloids from Vaccinium myrtillus, are reported. The two bases are obtainable from pelletierine by Mannich condensation with acetaldehyde, or can be derived stereospecifically by 1,4-nucleophilic addition to enaminones. They have been resolved with tartaric acid. The isomerization of myrtine

  报道了来自牛痘越桔的桃金娘碱和表myrine，奎尼嗪核碱生物碱的结构（包括构象和绝对构型）。这两个碱可通过曼尼希与乙醛的曼尼希缩合而从小丸碱中获得，或可通过与烯胺酮的1,4-亲核加成反应立体定向获得。他们已经用酒石酸解决了。讨论了桃金娘碱的异构化。
• Copper-Assisted Palladium(II)-Catalyzed Direct Arylation of Cyclic Enaminones with Arylboronic Acids
  作者：Yong Wook Kim、Micah J. Niphakis、Gunda I. Georg

  DOI：10.1021/jo301531k

  日期：2012.11.2

  Described herein is a palladium(II)-catalyzed direct arylation of cyclic enaminones with arylboronic acids. The versatility of this method is that both electron-rich and electron-poor boronic acids can be coupled in high yields. A mixture of two Cu(II) additives was crucial for efficient cross-coupling. The role of each Cu(II) reagent appears to be distinct and complementary serving to assist catalyst

  本文描述的是钯(II)-催化的环状烯胺酮与芳基硼酸的直接芳基化。这种方法的多功能性在于富电子和缺电子硼酸都可以高产率耦合。两种 Cu(II) 添加剂的混合物对于有效的交叉耦合至关重要。每个 Cu(II) 试剂的作用似乎是不同的和互补的，有助于通过假定的芳基铜中间体帮助催化剂再氧化和金属转移。
• Palladium-Catalyzed Direct C–H Arylation of Cyclic Enaminones with Aryl Iodides
  作者：Yi-Yun Yu、Lei Bi、Gunda I. Georg

  DOI：10.1021/jo400830t

  日期：2013.6.21

  A ligand-free method for the Pd-catalyzed direct arylation of cyclic enaminones using aryl iodides was developed. This method can be applied to a wide range of cyclic enaminones and aryl iodides with excellent C5-regioselectivity. Using widely available aryl iodides, the generality of this transformation provides easy access to a variety of 3-arylpiperidine structural motifs.

  开发了一种使用芳基碘对环烯胺酮进行 Pd 催化直接芳基化的无配体方法。该方法可应用于范围广泛的环状烯胺酮和芳基碘化物，并具有出色的 C5 区域选择性。使用广泛可用的芳基碘化物，这种转化的普遍性提供了对各种 3-芳基哌啶结构基序的轻松访问。
• The Stereochemistry of the Reduction of Cyclic Enaminones
  作者：Waleria Wysocka、Anna Przybył

  DOI：10.1007/s007060170060

  日期：2001.8

   The stereo- and regiochemistry of di-, tri-, and tetracyclic enaminones upon catalytic hydrogenation on Pd and Pt catalysts seems to be mainly a function of the catalyst and the medium. The highest stereoselectivity was observed for multiflorine on Pd/C in which 99% of equatorial alcohol were formed in this case, the formation of alcohols proceeds via a ketonic intermediate. On platinum, irrespective

   在Pd和Pt催化剂上催化加氢时，二环，三环和四环烯胺酮的立体和区域化学似乎主要是催化剂和介质的功能。在这种情况下，在Pd / C上观察到了最高的立体选择性，其中形成了99％的赤道醇，醇的形成是 通过 酮中间体进行的。在铂上，无论使用哪种溶剂（EtOH，H 2 O，AcOH，HCl），氢化反应都会通过酮（哌啶酮体系）和脱氢（吡啶酮体系）中间体进行。在EtOH或H 2中在溶液中，脱氢产物保持不变，而酮中间体被还原为差向异构醇的混合物。在HCl和乙酸中，两种中间体均被氢解为具有亚甲基的产物，但酮基又被还原为差向异构醇的混合物。用复杂的金属氢化物还原可提供具有赤道取向优势的差向异构醇的混合物。产物的结构通过NMR光谱和/或通过GC-MS分析确定。