cis-[Fe(cyclam)Cl₂]Cl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cis-[Fe(cyclam)Cl₂]Cl
• 英文别名: Dichloroiron(1+);1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane;chloride
• 化学式: C₁₀H₂₄Cl₂FeN₄*Cl
• 分子量: 362.533
• InChiKey: POQLJHOQLLGSSQ-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Fe(cyclam)Cl₂]Cl 在 HBr 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 cis-dibromo(1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane)iron(III) bromide
  参考文献：
  名称：

  配位化合物的结构和机理研究。第十二部分。某些二价阴离子（1,4,8,11-四氮杂环十四烷）-锰（III），-铁（III）和-镍（III）盐的合成和表征

  摘要：

  顺式-[FeX 2（L 4）] + [L 4＝ 1,4,8,11-四氮杂环十四烷（cyclam）类型的配合物的合成与表征；X = Cl，Br和NCS]和反式-[MX 2（L 4）] +（M = Mn，X = Cl，Br，NCS或N 3； M = Fe，X = Cl，Br或NCS ：和M ＝ Ni，X ＝ Cl或Br）被描述。这些配合物的几何构型分配是根据它们在790–910 cm –1区域的红外光谱确定的。在某些情况下，的分配反式二卤代配合物的构型可通过其远红外光谱中仅存在一个ν（MX）拉伸频率来证实。磁化率表明，所有制备的d 4配合物均为高自旋，而d 6和d 7配合物均为低自旋。对于d 5 iron（III）系统，所有制备的顺式复合物均为高自旋，而反式复合物为低自旋。但是，反型-[FeBr 2（L 4）] [ClO 4 ]的µ 295室温下3.90 BM似乎处于高自旋-低自旋平衡。歧义的

  DOI：

  10.1039/dt9760000858
• 作为产物：
  描述：

  1,4,8,11-四氮杂环十四烷 、 三氯化铁 以 甲醇 为溶剂， 以90%的产率得到cis-[Fe(cyclam)Cl₂]Cl
  参考文献：
  名称：

  穆斯堡尔光谱阐明的八面体硝基硅烷配合物 {Fe−NO}6,7,8 等结构系列的电子结构

  摘要：

  由顺式-[(环酰胺)FeIII(Cl)2]Cl（环酰胺 = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷）与羟胺在水中的八面体亚硝基配合物反式-[(环酰胺)Fe(NO)Cl] (ClO4) (1) 和顺式-[(cyclam)Fe(NO)I]I (2) 已分离为结晶固体。EPR 光谱和可变温度磁化率测量确定 1 具有 S = 1/2 和 2 S = 3/2 基态；两种物质都属于 {Fe-NO}7 型。电化学上，1 可以可逆地单电子氧化产生反式-[(cyclam)Fe(NO)Cl]2+，{Fe−NO}6 物种，单电子还原产生反式-[(cyclam)Fe(NO )Cl]0，{Fe-NO}8 物种。这些配合物已在 CH3CN 溶液中通过 UV-vis 和 EPR 光谱表征；两者都具有单线态基态。所有这些亚硝基化合物，包括 [LFe(NO)(N3)2] (S = 3/2; L = 1,4,

  DOI：

  10.1021/ja994161i

文献信息

• Octahedral Monodithiolene Complexes of Iron: Characterization of <i>S</i>,<i>S</i>′-Coordinated Dithiolate(1−) π Radical Monoanions: A Spectroscopic and Density Functional Theoretical Investigation
  作者：Carsten Milsmann、Goutam Kumar Patra、Eckhard Bill、Thomas Weyhermüller、Serena DeBeer George、Karl Wieghardt

  DOI：10.1021/ic900936p

  日期：2009.8.3

  isolated as triflate, hexafluorophosphate, and tetrafluoroborate salt, respectively, using sodium triflate, potassium hexafluorophosphate, or sodium tetrafluoroborate as the source for the counteranion. Complexes 1, 2, and 3 possess an S = 1/2 ground state (low-spin ferric d5). These salts were characterized by X-ray crystallography, UV−vis, Mössbauer, and electron paramagnetic resonance spectroscopies. Cyclic

  在三乙胺的存在下，顺式-[Fe III（cyclam）Cl 2 ] Cl与1当量的N-二乙基二硫代氨基甲酸钠，甲苯3,4-二硫代磺酸盐和顺丁烯二三硫代磺酸钠在甲醇中的反应得到阳离子[Fe III（cyclam） （Et 2 dtc）] 2+（1），[Fe III（cyclam）（tdt）] +（2）和[Fe III（cyclam）（mnt）] +（3用三氟甲磺酸钠，六氟磷酸钾或四氟硼酸钠分别作为三氟甲磺酸盐，六氟磷酸盐和四氟硼酸盐分离。配合物1，2，和3具有S = 1 / 2的基态（低自旋铁d 5）。这些盐的特征在于X射线晶体学，UV-vis，Mössbauer和电子顺磁共振波谱学。循环伏安法显示2和3是可逆的单电子还原，生成中性的2红色和3红色分别被单电子氧化和单电子氧化，分别生成2 ox和3 oxic。的Fe和S K-边缘X射线吸收光谱（XAS）揭示2（小号= 1 / 2）和2牛（小号=
• A non-heme cationic Fe(<scp>iii</scp>)-complex intercalated in montmorillonite K-10: synthesis, characterization and catalytic alkane hydroxylation with H₂O₂ at room temperature
  作者：Anand Pariyar、Suranjana Bose、Achintesh Narayan Biswas、Sudip Barman、Pinaki Bandyopadhyay

  DOI：10.1039/c4cy00453a

  日期：——

  comparison with that of cis-[FeIII(cyclam)Cl2]Cl/H2O2 under homogeneous conditions. The catalytic reactions are marked by a very high selectivity for alcohols which is comparable with the best known non-heme catalysts with H2O2. The results critically reflect the role of the clay matrix surrounding the cationic metal complex in tuning the catalytic activity and selectivity of alkane hydroxylation.

  已将非血红素铁络合物顺式[[Fe III（cyclam）Cl 2 ] Cl（cyclam = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷）嵌入蒙脱石蒙脱土K-10中。已使用EDXRF，AAS，TGA，PXRD，IR和UV可见分析对插入的固体进行了表征。已经发现，在室温下使用良性H 2 O 2，异质铁（III）–环酰胺能够羟基化与环己烷中的C–H键一样强的环键（BDE = 99.7 kcal mol -1）。与顺式-[Fe III（cyclam）Cl 2 ] Cl / H相比，发现多相催化体系的反应性显着提高。在均匀条件下为2 O 2。催化反应以对醇的非常高的选择性为特征，这与最著名的具有H 2 O 2的非血红素催化剂相当。结果关键地反映了包围阳离子金属配合物的粘土基质在调节烷烃羟基化反应的催化活性和选择性方面的作用。
• One-pot synthesis, physicochemical characterization and crystal structures of cis- and trans-(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)-dichloroiron(III) complexes †
  作者：Roger Guilard、Olivier Siri、Alain Tabard、Gregory Broeker、Philippe Richard、Daniel J. Nurco、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/a702775c

  日期：——

  The synthesis and characterization of cis- and trans-[Fe(cyclam)Cl2]+ (cyclam = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) are described. The assignment of geometrical configuration to these complexes has been made on the basis of their infrared spectra in the 800–900 cm–1 region. In addition, the molecular structures of the cis and trans derivatives were determined by X-ray diffraction. Both complexes have

  描述了顺式和反式-[Fe（cyclam）Cl 2 ] +（cyclam = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷）的合成和表征。这些配合物的几何构型分配是根据它们在800–900 cm –1区域的红外光谱确定的。另外，通过X射线衍射确定顺式和反式衍生物的分子结构。这两个复合体均具有ad 5电子系统，即顺式和反式物种分别处于高自旋和低自旋构型。这两种异构体通过电化学完全表征，并且通过循环伏安法在反应混合物中同时观察到它们。这项研究表明，两种还原的异构体对双氧的反应性是不同的，并且在某些溶剂中未观察到氧化物种的形成。
• Photolysis of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-[Fe^III(cyclam)(N₃)₂]⁺ Complexes:  Spectroscopic Characterization of a Nitridoiron(V) Species
  作者：Karsten Meyer、Eckhard Bill、Bernd Mienert、Thomas Weyhermüller、Karl Wieghardt

  DOI：10.1021/ja983454t

  日期：1999.5.1

  Reaction of cis-[FeIII(cyclam)Cl2]Cl in acidic H2O/CH3OH or CH3CN/H2O mixtures with NaN3 at 50 °C produced upon addition of NaClO4 or NaPF6 the complex trans-[FeIII(cyclam)(N3)2]ClO4 (1a) or the hexafluorophosphate salt 1b, whereas at −18 °C the same reaction produced cis-[FeIII(cyclam)(N3)2](ClO4) (2) (cyclam = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane). The crystal structures of 1b and 2 were determined

  顺式-[FeIII(cyclam)Cl2]Cl 在酸性 H2O/CH3OH 或 CH3CN/ 混合物中与 NaN3 在 50°C 下反应，加入 Na 或 NaPF6 后生成反式-[FeIII(cyclam)(N3)2] (1a) 或六氟磷酸盐 1b，而在 -18 °C 下，相同的反应产生了 cis-[FeIII(cyclam)(N3)2](ClO4) (2)（cyclam = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷） . 1b 和 2 的晶体结构是通过单晶 X 射线晶体学确定的。配合物 1a、b 包含低自旋 (S = 1/2) 和 2、高自旋铁离子 (S = 5/2)，这是通过可变温度磁化率测量以及 Mossbauer 和 X 波段 EPR 确定的光谱学。低自旋反式-[(cyclam)FeII(N3)2] 和高自旋顺式-[(cyclam)FeII(N3)2] 物种在 CH3CN
• New Iron(III) Bis(acetylide) Compounds Based on the Iron Cyclam Motif
  作者：Zhi Cao、William P. Forrest、Yang Gao、Phillip E. Fanwick、Yang Zhang、Tong Ren

  DOI：10.1021/ic200836v

  日期：2011.8.15

  New trans-[Fe(cyclam)(C≡CR)2]OTf compounds 2a/2b [cyclam = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane, R = SiiPr3 (a) or Ph (b), and OTf = trifluoromethanesulfonate] were prepared from the reaction between trans-[Fe(cyclam)(OTf)2]OTf (1) and LiC≡CR. The trans arrangement of the acetylide ligands in 2 was established from the X-ray diffraction study of 2a, and the density functional theory calculations revealed

  新的反式-[Fe（cyclam）（C≡CR）2 ] OTf化合物2a / 2b [cyclam = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷，R = Si i Pr 3（a）或Ph（b）和OTf由反式-[Fe（cyclam）（OTf）2 ] OTf（1）和LiC≡CR之间的反应制备= =三氟甲磺酸盐。通过2a的X射线衍射研究确定了2中乙炔配体的反式排列，并且密度泛函理论计算显示了显着的dπ–π（C≡C）相互作用。