((1S,2S,3R,7S)-6-Benzenesulfonyl-2-methyl-8-oxa-bicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-yloxy)-tert-butyl-dimethyl-silane | 906076-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1S,2S,3R,7S)-6-Benzenesulfonyl-2-methyl-8-oxa-bicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-yloxy)-tert-butyl-dimethyl-silane
• 英文别名: [(1S,2S,3R,7S)-6-(benzenesulfonyl)-2-methyl-8-oxabicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 906076-66-2
• 化学式: C₂₀H₃₀O₄SSi
• 分子量: 394.607
• InChiKey: BSAHXFQOEPOUJF-SKWUIDRYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1S,2S,3R,7S)-6-Benzenesulfonyl-2-methyl-8-oxa-bicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-yloxy)-tert-butyl-dimethyl-silane 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1S,2S,6R,7S)-3-Benzenesulfonyl-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,7-dimethyl-cyclohept-3-enol
  参考文献：
  名称：

  所有八种七碳二丙酸酯立体四分体的不对称合成

  摘要：

  对映纯的环庚二烯基砜 6 和 7 经非对映选择性环氧化，以高产率和非对映体比率产生环氧乙烯基砜 8、9、14 和 16。环氧化物 8、9、14 和 16 的合成和抗甲基化能够获得所有八种可能的非对映立体四分体，其中七种常见于聚丙酸酯天然产物中。上述环氧化物的反甲基化可以通过由铜 (I) 促进的甲基有机金属化合物的反应，或通过与三甲基铝反应生成立体四分体 11、12、22 和 24。合成甲基化是通过 Lawton SN2' 反应实现的立体四分体 10、15 和 38 的情况，而立体四分体 13 通过来自立体四分体 11 的氧化/还原醇反转序列访问。所有立体四分体均以高非对映体比率和产率获得，并通过 X 射线晶体学证实了它们的相对立体化学。环状立体四分体的氧化裂解产生末端分化的无环庚基立体四分体，可用于在目标合成过程中构建更大的片段。

  DOI：

  10.1021/ja071217x
• 作为产物：
  描述：

  ((1R,2S)-5-Benzenesulfonyl-2-methyl-cyclohepta-3,5-dienyloxy)-tert-butyl-dimethyl-silane 在 Jacobsen's catalyst 乙酸铵 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以79%的产率得到((1S,2S,3R,7S)-6-Benzenesulfonyl-2-methyl-8-oxa-bicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-yloxy)-tert-butyl-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Double Lawton S_N2‘Addition to Epoxyvinyl Sulfones:  Selective Construction of the Stereotetrads of Aplyronine A

  摘要：

  Enantiopure epoxyvinyl sulfones function as templates for the diastereoselective construction of the three stereotetrads of aplyronine A. Lawton S(N)2' addition of 3,5-dimethylpyrazole followed by its displacement in an alcohol-directed Lawton S(N)2' reaction establishes the required product stereochemistry with high selectivity.

  DOI：

  10.1021/ol060530l

文献信息

• Reagent-Directed Allylic Quadraselection. Chemoselective <i>Anti</i>- and <i>Syn</i>-Lawton S_N2′ Methylation of Seven-Membered Epoxyvinylsulfones
  作者：Wan Pyo Hong、Ahmad El-Awa、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/ja9017557

  日期：2009.7.8

  Methods have been developed for regio- and stereoselective 1,4-syn or 1,4-anti methylation of seven-membered epoxyvinylsulfones. 1,4-Syn addition is achieved via the combination of Me2Zn and catalytic Li2CuCl4, a hitherto unexplored reagent combination. The complementary 1,4-anti addition relies on Cu(I) catalyzed methyl Grignard addition or (CH3)(3)Al assisted CH3Cu addition. The methods described were assayed on four diastereomeric stereodiads and on their parent epoxide.