methyl (R)-4-(1-hydroxybut-3-enyl)benzoate | 329796-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (R)-4-(1-hydroxybut-3-enyl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-[(1R)-1-hydroxybut-3-enyl]benzoate
• CAS: 329796-90-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: NHBUJMWINRPBSK-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-4-(1-hydroxybut-3-enyl)benzoate 在 lithium hydroxide 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 双氧水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 {Ethoxycarbonylmethyl-[4-((R)-1-hydroxy-but-3-enyl)-benzoyl]-amino}-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  细胞渗透性分子的合成文库

  摘要：

  已证明诱导或稳定大分子结合的小分子是多种生物过程的有用效应物。迄今为止，这种二聚化化学诱导剂的所有例子都涉及到充分表征的蛋白质的已知配体。这种方法的通用性可以通过发现靶向已知大分子的异二聚化剂或在没有预先确定的大分子靶点的筛选中产生新的生物反应的异源二聚化剂来扩大。为此，我们报告了合成异二聚体的多元化文库的构建，该文库由以 FK506 结合蛋白 (AP1867) 为目标的不变配体组成，该蛋白与 320 取代的四氢氧氮杂 (THOX) 相连。THOX 组分是通过液相和固相程序的组合产生的，采用连续的 Mitsonobu 置换来加入两种结构多样化的含烯烃单体，然后是钌介导的烯烃复分解，以实现七元环的闭合。320 个树脂结合的 THOX 配体与 AP1867 平行偶联，产物从树脂中释放出来，以足够的产率和纯度产生候选异二聚体，可直接用于生物测试。测试了 25 种候选异源二聚体的代表性小组通过人纤

  DOI：

  10.1021/ja0023377
• 作为产物：
  描述：

  4-(羟甲基)苯甲酸甲酯 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (R)-4-(1-hydroxybut-3-enyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Competitive Cationic Pathways and the Asymmetric Synthesis of Aryl-Substituted Cyclopropanes

  摘要：

  Disubstituted cyclopropanes were synthesized in a nonracemic fashion via activation of the corresponding homoallylic alcohols in excellent yields. A series of substituted phenyl rings showed higher enantiospecificity for the cyclization as the electron-withdrawing ability of the group increased. The results offer strong support for the existence of competing cation mechanisms.

  DOI：

  10.1021/ol063026p

文献信息

• Indium-mediated Barbier-type allylation of aldehydes as a convenient method for the highly enantioselective synthesis of homoallylic alcohols
  作者：Lacie C. Hirayama、Soya Gamsey、Daniel Knueppel、Derek Steiner、Kelly DeLaTorre、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.169

  日期：2005.3

  enantioselective allylation of both aromatic and aliphatic aldehydes using commercially available (1S,2R)-(+)-2-amino-1,2-diphenylethanol as a chiral auxiliary. Using only two equivalents of allyl bromide, excellent yields and very good to excellent enantioselectivities are obtained. To our knowledge, the enantioselectivities reported herein are the highest obtained for indium-promoted allylations of carbonyl

  我们报告了使用市售（1 S，2 R）-（+）-2-氨基-1,2-二苯乙醇作为手性助剂的铟介导的芳香族和脂肪族醛的Barbier型对映选择性烯丙基化的一般方法。仅使用两个当量的烯丙基溴，可获得优异的产率和非常好的至优异的对映选择性。据我们所知，本文报道的对映选择性是由铟促进的羰基化合物的烯丙基化所获得的。
• Indium-Mediated Asymmetric Barbier-Type Allylations: Additions to Aldehydes and Ketones and Mechanistic Investigation of the Organoindium Reagents
  作者：Terra D. Haddad、Lacie C. Hirayama、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo902173j

  日期：2010.2.5

  indium-mediated additions, solvent plays a major role in determining the nature of the organoindium intermediate and we observed the susceptibility of some allylindium intermediates to hydrolysis in protic solvents. Under our reaction conditions using a polar aprotic solvent, we suggest that an allylindium(III) species is the active allylating intermediate. In addition, we have observed the presence of

  我们报告了一种简单，有效且通用的方法，用于在一锅合成中在Barbier型条件下进行芳香族和脂肪族醛和酮的铟介导的对映选择性烯丙基化，可提供非常好的收率的手性醇产品（高达99％ ）和对映体过量（最高93％）。我们的方法能够耐受各种官能团，例如酯，腈和酚。此外，当使用肉桂基溴化物（> 95/5 anti / syn）时，可以使用更多取代的烯丙基溴，例如巴豆基和肉桂基溴化物，提供中等的对映选择性（分别为72％和56％）和出色的非对映选择性。）。然而，使用巴豆基溴化物时的立体选择性差，并且在我们的方法下，其他官能化的烯丙基溴化物对醇产物的对映选择性低。在这些类型的铟介导的添加物中，溶剂在确定有机铟中间体的性质中起主要作用，我们观察到某些烯丙基铟中间体对质子溶剂水解的敏感性。在使用极性非质子传递溶剂的反应条件下，我们认为烯丙基（III）物种是活性烯丙基化中间体。此外，我们已经观察到整个反应过程中存在
• Bi(cyclopentyl)diol-Derived Boronates in Highly Enantioselective Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Allylation, Propargylation, and Crotylation of Aldehydes
  作者：Jinping Yuan、Pankaj Jain、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01646

  日期：2020.10.16

  catalytic addition of bi(cyclopentyl)diol-derived boronates to aldehydes promoted by chiral phosphoric acids, allowing for the formation of enantioenriched homoallylic, propargylic, and crotylic alcohols (up to >99% enantiomeric excess (ee), diastereomeric ratio (dr) >20:1). These boronate substrates provided superior enantioselectivities, allowing for the reactions to proceed with low catalyst loading

  在这项研究中，我们公开了将双（环戊基）二醇衍生的硼酸酯催化加成到手性磷酸促进的醛中，从而允许形成对映体富集的均烯丙基，炔丙基和丁烯基醇（对映体过量（> 99％）） ，非对映体比率（dr）> 20：1）。这些硼酸盐底物提供了优异的对映选择性，使反应可以在低催化剂负载量（0.5-5 mol％）下进行，并减少了反应时间（醛烯丙基硼化在室温下为15分钟）。展示了广泛的底物范围，并且新型硼酸酯提供了高对映体控制。与取代的烯丙基硼酸酯和醛反应生成带有β-叔碳或季碳中心的邻位立体异构醇。
• Asymmetric Allylboration of Aldehydes with Pinacol Allylboronates Catalyzed by 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL) Based Phosphoric Acids
  作者：Chun-Hui Xing、Yuan-Xi Liao、Yimei Zhang、Darya Sabarova、Monica Bassous、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1002/ejoc.201101739

  日期：2012.2

  The asymmetric allylboration of aldehydes with pinacolallylboronates catalyzed by 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL) based phosphoric acids is described. 6,6′-Bis(2,4,6-triisopropylphenyl)SPINOL-based phosphoric acid was found to be a general, highly enantioselective catalyst for such allylboration reactions and excellent enantioselectivities were obtained for different types of aldehydes including

  描述了由基于 1,1'-spirobiindane-7,7'-二醇 (SPINOL) 的磷酸催化的醛与频哪醇基硼酸酯的不对称烯丙基硼化反应。6,6'-双（2,4,6-三异丙基苯基）SPINOL 基磷酸被发现是此类烯丙基硼化反应的通用、高对映选择性催化剂，并且对不同类型的醛（包括芳香醛、α、 β-不饱和醛、炔丙醛和脂肪醛。
• Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Allylboration of Aldehydes
  作者：Pankaj Jain、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/ja104956s

  日期：2010.9.1

  catalytic enantioselective allylation of aldehydes is a long-standing problem of considerable interest to the chemical community. We disclose a new high-yielding and highly enantioselective chiral Brønsted acid-catalyzed allylboration of aldehydes. The reaction is shown to be highly general, with a broad substrate scope that covers aryl, heteroaryl, alpha,beta-unsaturated, and aliphatic aldehydes. The reaction

  醛的催化对映选择性烯丙基化是化学界相当感兴趣的一个长期存在的问题。我们公开了一种新的高产率和高对映选择性手性 Brønsted 酸催化的醛烯丙基硼化反应。该反应具有广泛的底物范围，包括芳基、杂芳基、α、β-不饱和和脂肪族醛。反应条件也显示出对醛的催化对映选择性巴豆化是有效的。我们认为烯丙基硼酸酯的高反应性是由于手性磷酸催化剂使硼酸酯氧质子化。