1-(4-(dimethylamino)phenyl)but-3-en-1-ol | 5895-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-(4-(dimethylamino)phenyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: 4-(4-Dimethylaminophenyl)-1-buten-4-ol；1-[4-(dimethylamino)phenyl]but-3-en-1-ol
• CAS: 5895-08-9
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: VEEHFQUNHYSWHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-(dimethylamino)phenyl)but-3-en-1-ol 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 cesium fluoride 、 环己烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以88 %的产率得到1-(4-(二甲氨基)苯基)丁烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  镍催化的高烯丙醇异构化

  摘要：

  提出了镍催化的均烯丙醇和双烯丙醇异构化。这些异构化反应在不需要添加外源配体的简单镍催化剂存在下发生。相应的酮产物的产率≤98%。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01201
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 对二甲氨基苯甲醛 在 poly[4-(dibutyliodostannyl)butyl]styrene 、 锌 、 cerium(III) chloride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 64.0h， 以147 mg的产率得到1-(4-(dimethylamino)phenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  接枝到固体支持物上的烯丙基锡试剂的制备：用于醛烯丙基化的清洁且易于回收的试剂。

  摘要：

  聚合物制备的烯丙基锡试剂的制备显示出对于未官能化和官能化的烯丙基单元都是可能的。这些试剂在铈（III）或铟（III）盐存在下用醛处理，可得到高产率的均烯丙基醇，几乎没有被有机锡残留物污染（小于5 ppm）。简要讨论了一些机理方面，指出了这些支持试剂的再生和再利用潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.200501595

文献信息

• Allylmagnesium Halides Do Not React Chemoselectively Because Reaction Rates Approach the Diffusion Limit
  作者：Jacquelyne A. Read、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00053

  日期：2017.2.17

  that additions of allylmagnesium halides to carbonyl compounds, unlike additions of other organomagnesium reagents, occur at rates approaching the diffusion rate limit. Whereas alkylmagnesium and alkyllithium reagents could differentiate between electronically or sterically different carbonyl compounds, allylmagnesium reagents reacted with most carbonyl compounds at similar rates. Even additions to esters

  竞争实验表明，与其他有机镁试剂的添加不同，烯丙基卤化镁向羰基化合物的添加以接近扩散速率极限的速率发生。烷基镁和烷基锂试剂可以区分电子或空间上不同的羰基化合物，而烯丙基镁试剂与大多数羰基化合物以相似的速率反应。甚至酯的添加都以与醛的添加竞争的速率发生。仅在特别受空间阻碍的底物（例如带有叔烷基的底物）的情况下，添加才较慢。
• Generation of allyl Grignard reagents via titanocene-catalyzed activation of allyl halides
  作者：Lauren M. Fleury、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.144

  日期：2010.5

  A protocol for the generation of allyl Grignard reagents via the catalytic activation of allyl halides is described herein. Subsequent nucleophilic addition to carbonyl derivatives provided the desired homo allylic alcohols in excellent yields (84–99%). Evidence suggests that titanocene dichloride catalyzes the formation of an allyl Grignard species which reacts solely with the carbonyl electrophile

  本文描述了通过烯丙基卤的催化活化产生烯丙基格氏试剂的方案。随后的亲核加成羰基衍生物提供了所需的均烯丙基醇，产率极高（84-99％）。有证据表明，二茂钛二氯化物催化烯丙基格氏试剂的形成，该烯丙基格利雅试剂仅与羰基亲电试剂反应，这完全不存在Würtz偶联现象。该方法在高反应性有机金属试剂的产生中将具有广泛的适用性。
• Cooperative Titanocene and Phosphine Catalysis: Accelerated C–X Activation for the Generation of Reactive Organometallics
  作者：Lauren M. Fleury、Andrew D. Kosal、James T. Masters、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/jo301726v

  日期：2013.1.18

  transmetalation approach toward the generation of Grignard and organozinc reagents mediated by a titanocene catalyst. This method enables the metalation of functionalized substrates without loss of functional group compatibility. Allyl zinc reagents and allyl, vinyl, and alkyl Grignard reagents were generated in situ and used in the addition to carbonyl substrates to provide the corresponding carbinols in yields

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。
• A Mild and Efficient Three-Component Synthesis of Secondary and Tertiary Homoallylic Hydrazides
  作者：Bum Seok Lee、Doo Ok Jang

  DOI：10.1002/ejoc.201201757

  日期：2013.5

  Zn(ClO4)2·6H2O was developed for the syntheses of secondary and tertiary homoallylic hydrazides. Excellent chemoselectivities and diastereoselectivies were observed. Aldehydes as well as acyclic and cyclic ketones were well-suited to the reaction conditions and provided secondary and tertiary homoallylic hydrazides in excellent yields.

  在容易获得的 Zn(ClO4)2·6H2O 存在下，涉及羰基化合物、苯甲酰肼、烯丙基溴和铟的三组分反应被开发用于合成仲和叔均烯丙基酰肼。观察到优异的化学选择性和非对映选择性。醛以及无环和环状酮非常适合反应条件，并以优异的产率提供仲和叔均烯丙基酰肼。
• Dual roles of sulfonyl hydrazides in the catalyst-free sulfonylation of unsaturated benzylic alcohols in water
  作者：Kun Xu、Lijun Li、Wen Yan、Yuanyuan Wu、Zhiqiang Wang、Sheng Zhang

  DOI：10.1039/c7gc01847a

  日期：——

  An atom-economic sulfonylation of unsaturated benzylic alcohols in water is described. In this transformation, dual roles of sulfonyl hydrazides serving as both sulfonyl source and reductant have been demonstrated, which enabled a facile and green method to synthesize alkyl sulfones from unsaturated benzylic alcohols. Moreover, this approach provides a practical access to deuterated alkanes from the

  描述了水中不饱和苄醇的原子经济磺酰化。在该转化中，已经证明了同时用作磺酰基源和还原剂的磺酰肼的双重作用，这使得能够以简便且绿色的方法由不饱和苄醇合成烷基砜。而且，通过采用磺酰肼和溶剂D 2 O的组合，该方法提供了从相应的烯烃获得氘代烷烃的实际途径。