(E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpent-2-enal | 110597-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpent-2-enal
• CAS: 110597-96-1
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: AFCQXBCUYYXAIN-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.880±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpent-2-enal 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 barium dihydroxide 、 三苯胂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 四丁基氟化铵 、 thallium (I) ethoxide 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 163.42h， 生成 (+)-tubelactomicin A
  参考文献：
  名称：

  全合成抗结核内酯抗生素（+）-tubelactomicin A

  摘要：

  （+）-Tubelactomicin A（1），一种抗结核内酯，是通过分子内Diels-Alder反应，Suzuki-Miyaura偶联反应由（S）-香茅醇（2）和2-脱氧-1-核糖内酯（18）合成的。椎名宏观内化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.140
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 pyridine-SO3 complex 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpent-2-enal
  参考文献：
  名称：

  立体选择性缩酮系分子内diels-alder环加成。一种抗真菌药fusidilactone C的2-oxadecalin spiroketal核心的方法。

  摘要：

  [反应：见正文]本文介绍了一种通过罕见的缩酮连接的分子内Diels-Alder环加成反应来合成Fusidilactone C的2-oxadecalin螺环酮核心的方法。这种分子内Diels-Alder环加成反应具有高度的内选择性，并且总体上取决于溶剂和路易斯酸的性质。我们还观察到在MeOH中有明显的速率加速。

  DOI：

  10.1021/ol0495624

文献信息

• One-pot sequential cross-metathesis/hydride reduction: highly stereoselective synthesis of primary (E)-allylic alcohols from terminal olefins
  作者：Tapas Paul、Gopal Sirasani、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.132

  日期：2008.5

  Several di- and trisubstituted primary (E)-allylic alcohols have been prepared from the corresponding terminal olefins in a highly stereoselective manner (>20:1 E/Z) by sequencing olefin cross-metathesis (CM) with hydride reduction (DIBAL-H) in good yields utilizing only commercially available reagents in a one-pot fashion. The method is a reliable alternative to the direct CM of terminal olefins with

  通过以氢化物还原法对烯烃交叉复分解（CM）进行测序（DIBAL-H），从相应的末端烯烃以高度立体选择性的方式（> 20：1 E / Z）制备了几种二和三取代的伯（E）烯丙基醇。）仅使用一锅法仅使用市售试剂即可获得高收率）。该方法是端烯与烯丙醇直接CM的可靠替代方法，后者并不总是立体选择性的，而是高度依赖底物的。
• (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-4-TIPS-3-butyn-2-ol. Useful Precursors of Chiral Allenylzinc and Indium Reagents
  作者：James A. Marshall、Patrick Eidam、Hilary Schenck Eidam

  DOI：10.1021/jo060542k

  日期：2006.6.1

  purity by reduction of the ynone precursor 4 with the Noyori N-tosyl-1,2-diphenylethylenediamineruthenium cymene catalyst is described. The mesylate derivative of the (S) enantiomer (1c) is converted in situ to an allenylzinc or indium reagent in the presence of a catalyst derived from Pd(OAc)2 and Ph3P and either Et2Zn or InI. A second in situ addition of these reagents to aldehydes leads to anti homopropargylic

  描述了通过用Noyori N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙烯二胺钌c烯催化剂还原炔酮前体4来获得＞ 95％对映体纯度的4-TIPS-3-丁炔-2-醇对映体的便利途径。（S）对映异构体（1c）的甲磺酸酯衍生物在衍生自Pd（OAc）2和Ph 3 P以及Et 2的催化剂存在下原位转化为烯丙基锌或铟试剂锌或铟 将这些试剂第二次原位添加到醛中会产生抗均丙醇加合物。加入通常以高（60-90％）的产率进行，具有适度至优异的非对映选择性和高对映选择性。用手性α-甲基和α-甲硅烷氧基醛仅观察到轻微的不匹配（<5％）。添加到α-取代的烯醛具有很高的非对映选择性，而β，β-二取代的烯醛可提供约。正反加合物的2：1混合物。
• A Cyclic Acetal Tethered Intramolecular Diels-Alder Cycloaddition. Studies Directed toward a Total Synthesis of (±)-Fusidilactone C
  作者：Richard P. Hsung、Jiashi Wang、Sunil K. Ghosh、Yonggang Wei、John B. Feltenberger

  DOI：10.3987/com-10-s(e)93

  日期：——

  Efforts toward a synthesis of (+/-)-fusidilactone C is described here featuring a novel cyclic acetal tethered intramolecular Diels-Alder strategy. This unique and facile IMDA turned out to be highly endo-selective [endo-I and endo-II], as assessed from our mechanistic analyses. When using protic solvents or Lewis acids, the endo-I selectivity was greatly enhanced. Thus, it proved to be a real challenge to circumvent this excellent stereochemical outcome, which is undesired for the total synthesis, as an exo-II selectivity is desired. Progress was made to use the endo-II cycloadduct and to access the desired trans-2-oxadecalin motif in (+/-)-fusidilactone C.
• Sequencing cross-metathesis and non-metathesis reactions to rapidly access building blocks for synthesis
  作者：Gopal Sirasani、Tapas Paul、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.080

  日期：2011.3

  The olefin cross-metathesis reaction has been sequenced with four common organic transformations in a one- or two-pot manner to rapidly access useful building blocks. Those reactions are: (1) phosphorus-based olefination (e.g.. Wittig and Horner-Wadsworth-Emmons); (2) hydride reduction; (3) Evans propionate aldol reaction; (4) Brown allyl- and Roush crotyl-boration. The products of these reactions include stereodefined 2,4-dienoates, trans allylic alcohols, syn-propionate aldols, and chiral non-racemic homoallylic alcohols, respectively. Many of these intermediates have been carried further to natural products, demonstrating the utility of the methodology. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• De Novo Synthesis of 2-Substituted <i>syn</i>-1,3-Diols via an Iterative Asymmetric Hydration Strategy
  作者：Md. Moinuddin Ahmed、Matthew S. Mortensen、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/jo061200h

  日期：2006.9.1

  The enantioselective syntheses of several protected 4-substituted syn-3,5-dihydroxy carboxylic esters have been achieved from the corresponding achiral (E,E)- or (E,Z)-1,3-dienoates. The route relies upon an enantio- and regioselective Sharpless dihydroxylation and a palladium-catalyzed reduction to form gamma-substituted delta-hydroxy-1-enoates. The resulting delta-hydroxy-1-enoates are subsequently converted into benzylidene-protected 4-substituted syn-3,5-dihydroxy carboxylic esters in one step. The benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters are produced in good overall yields (20-54%) and high enantiomeric excess (73- 97% ee).