(E,E)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylhepta-2,4-dien-1-ol | 717918-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E,E)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylhepta-2,4-dien-1-ol
• 英文别名: (2E,4E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhepta-2,4-dien-1-ol
• CAS: 717918-91-7
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: UHPSIIGFWGOHAE-IJQSQKGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.895±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylhepta-2,4-dien-1-ol 在 甲醇 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-{2-[(2E,4E)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-hepta-2,4-dienyloxy]-tetrahydro-furan-2-yl}-ethanol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性缩酮系分子内diels-alder环加成。一种抗真菌药fusidilactone C的2-oxadecalin spiroketal核心的方法。

  摘要：

  [反应：见正文]本文介绍了一种通过罕见的缩酮连接的分子内Diels-Alder环加成反应来合成Fusidilactone C的2-oxadecalin螺环酮核心的方法。这种分子内Diels-Alder环加成反应具有高度的内选择性，并且总体上取决于溶剂和路易斯酸的性质。我们还观察到在MeOH中有明显的速率加速。

  DOI：

  10.1021/ol0495624
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 pyridine-SO3 complex 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (E,E)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylhepta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性缩酮系分子内diels-alder环加成。一种抗真菌药fusidilactone C的2-oxadecalin spiroketal核心的方法。

  摘要：

  [反应：见正文]本文介绍了一种通过罕见的缩酮连接的分子内Diels-Alder环加成反应来合成Fusidilactone C的2-oxadecalin螺环酮核心的方法。这种分子内Diels-Alder环加成反应具有高度的内选择性，并且总体上取决于溶剂和路易斯酸的性质。我们还观察到在MeOH中有明显的速率加速。

  DOI：

  10.1021/ol0495624

文献信息

• Synthesis of the B-ring of FR182877. Investigation of the reactions of 6-fumaryl 1,3,8-nonatrienes
  作者：Paul A. Clarke、Rebecca L. Davie、Simon Peace

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.014

  日期：2005.2

  under standard Diels–Alder cyclisation conditions. This rearrangement became the exclusive pathway when the reaction was performed in the presence of a Lewis acid. As expected from modeling studies, the major intramolecular Diels–Alder cyclisation product was the desired exo-trans adduct, which was required for the synthesis of FR182877. Intrigued by the rearrangements, a number of alterations were made

  据报道，分子内的Diels-Alder反应是由C5处的乙烯基取代的6-富芳基1,3,8-壬烯，以提供FR182877的B环。所需的1,3,8-壬二烯的合成可以快速，高收率地完成。在标准Diels-Alder环化条件下加热时，发现在C5处被乙烯基取代的6-Fumaryl 1,3,8-壬二烯会发生竞争性的串联σ重排/ Diels-Alder环化。当在路易斯酸的存在下进行反应时，这种重排成为排他性途径。由于模拟研究的预期，主要分子内第尔斯-阿尔德环化产物，但所需的外型-反式加合物，这是合成FR182877所必需的。重排引起了人们的兴趣，对1,3,8-壬三烯进行了许多改动。用乙酰基取代富马芳基导致1,3,8-壬三烯的反应性降低，但未观察到重排或环加成。发现C5取代基的变化对于确定Diels–Alder环化反应的π非对映选择性非常重要。
• A Cyclic Acetal Tethered Intramolecular Diels-Alder Cycloaddition. Studies Directed toward a Total Synthesis of (±)-Fusidilactone C
  作者：Richard P. Hsung、Jiashi Wang、Sunil K. Ghosh、Yonggang Wei、John B. Feltenberger

  DOI：10.3987/com-10-s(e)93

  日期：——

  Efforts toward a synthesis of (+/-)-fusidilactone C is described here featuring a novel cyclic acetal tethered intramolecular Diels-Alder strategy. This unique and facile IMDA turned out to be highly endo-selective [endo-I and endo-II], as assessed from our mechanistic analyses. When using protic solvents or Lewis acids, the endo-I selectivity was greatly enhanced. Thus, it proved to be a real challenge to circumvent this excellent stereochemical outcome, which is undesired for the total synthesis, as an exo-II selectivity is desired. Progress was made to use the endo-II cycloadduct and to access the desired trans-2-oxadecalin motif in (+/-)-fusidilactone C.