(2E)-2-methyl-5-[((1,1-dimethyl)ethyl)dimethylsilyloxy]pent-2-en-1-ol | 468745-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2E)-2-methyl-5-[((1,1-dimethyl)ethyl)dimethylsilyloxy]pent-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpent-2-en-1-ol；(E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpent-2-en-1-ol
• CAS: 468745-31-5
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: CSMNRRQIPLCMQQ-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.887±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-2-methyl-5-[((1,1-dimethyl)ethyl)dimethylsilyloxy]pent-2-en-1-ol 在 甲醇 、 pyridine-SO3 complex 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-{2-[(2E,4E)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-hepta-2,4-dienyloxy]-tetrahydro-furan-2-yl}-ethanol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性缩酮系分子内diels-alder环加成。一种抗真菌药fusidilactone C的2-oxadecalin spiroketal核心的方法。

  摘要：

  [反应：见正文]本文介绍了一种通过罕见的缩酮连接的分子内Diels-Alder环加成反应来合成Fusidilactone C的2-oxadecalin螺环酮核心的方法。这种分子内Diels-Alder环加成反应具有高度的内选择性，并且总体上取决于溶剂和路易斯酸的性质。我们还观察到在MeOH中有明显的速率加速。

  DOI：

  10.1021/ol0495624
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 barium(II) hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2E)-2-methyl-5-[((1,1-dimethyl)ethyl)dimethylsilyloxy]pent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  模块化片段合成和生物信息学分析提出了一种修正的万科霉素立体构型

  摘要：

  基于模块化和收敛方法，以立体选择性方式合成了复杂聚酮化合物万科霉素的拟议立体结构的精细片段。与天然产物相比，这些亚基之一的显着核磁共振差异对提出的立体构型提出了质疑。因此，对生物合成基因簇进行了广泛的生物信息学分析，导致对这种高效抗生素的立体构型建议进行了修订。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03957

文献信息

• One-pot sequential cross-metathesis/hydride reduction: highly stereoselective synthesis of primary (E)-allylic alcohols from terminal olefins
  作者：Tapas Paul、Gopal Sirasani、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.132

  日期：2008.5

  Several di- and trisubstituted primary (E)-allylic alcohols have been prepared from the corresponding terminal olefins in a highly stereoselective manner (>20:1 E/Z) by sequencing olefin cross-metathesis (CM) with hydride reduction (DIBAL-H) in good yields utilizing only commercially available reagents in a one-pot fashion. The method is a reliable alternative to the direct CM of terminal olefins with

  通过以氢化物还原法对烯烃交叉复分解（CM）进行测序（DIBAL-H），从相应的末端烯烃以高度立体选择性的方式（> 20：1 E / Z）制备了几种二和三取代的伯（E）烯丙基醇。）仅使用一锅法仅使用市售试剂即可获得高收率）。该方法是端烯与烯丙醇直接CM的可靠替代方法，后者并不总是立体选择性的，而是高度依赖底物的。
• Stereoselective Synthesis of Quaternary Carbons via the Dianionic Ireland–Claisen Rearrangement
  作者：Michael T. Crimmins、John D. Knight、Philip S. Williams、Yan Zhang

  DOI：10.1021/ol5008422

  日期：2014.5.2

  α-methyl-β-hydroxy allylic esters has been developed that proceeds with high diastereoselectivity and provides products containing three contiguous stereogenic carbons, including a quaternary center. The potential utility of the rearrangement for complex molecule synthesis is also demonstrated.

  开发了手性非外消旋 α-甲基-β-羟基烯丙酯的双离子爱尔兰-克莱森重排，该重排具有高非对映选择性，并提供含有三个连续立体碳（包括一个四级中心）的产品。还证明了重排对于复杂分子合成的潜在效用。
• Asymmetric Synthesis of <i>ent</i>-Fissistigmatin C
  作者：Dongyang Xu、Jiadong Hu、Le Chen、Lu Chen、Jiang Su、Jinjin Yang、Siyu Deng、Hongli Zhang、Weiqing Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03766

  日期：2021.1.1

  The asymmetric synthesis of ent-fissistigmatin C is successively accomplished in 12 steps (longest linear sequence (LLS)). Relying on the enantioselective coupling of aliphatic aldehyde with 2-hydroxychalcone promoted by cooperative organocatalysts, the pivotal linkage of ent-fissistigmatin C between the flavonoid and the sesquiterpenoid fragment was stereoselectively established. An unprecedented

  的不对称合成ENT -fissistigmatin C被依次完成在12个步骤（最长线性序列（LLS））。依靠脂族醛与2-羟基查耳酮对映选择性耦合由合作有机催化剂促进，的枢转连杆ENT类黄酮和倍半萜片段之间-fissistigmatin下立体选择性地建立的。该合成中还具有前所未有的最后阶段自由基级联反应，可通过一步建立两个连续的C-C键来同时建立反式十氢化萘框架。
• A new approach towards the synthesis of bielschowskysin: Synthesis and photochemistry of an advanced macrocyclic enedione intermediate
  作者：Marko Nesic、Maegen M. Kincanon、David B. Ryffel、David Sarlah

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131318

  日期：2020.12

  A novel approach towards bielschowskysin is reported based on an attempted stepwise cyclobutane formation. Synthesis of the key strained framework, containing the tricyclic ring system and all requisite carbons has been developed. While photochemical studies did not result in a late-stage Norrish–Yang cyclization, the observed isomerization could provide important insights into the synthesis of other

  据报道基于尝试的逐步环丁烷形成的一种新的对别尔舒斯基斯基的方法。已开发出包含三环系统和所有必需碳的关键应变骨架的合成。虽然光化学研究并未导致后期的Norrish-Yang环化反应，但观察到的异构化反应可能为其他呋喃类天花类化合物的合成提供重要见解。
• A Cyclic Acetal Tethered Intramolecular Diels-Alder Cycloaddition. Studies Directed toward a Total Synthesis of (±)-Fusidilactone C
  作者：Richard P. Hsung、Jiashi Wang、Sunil K. Ghosh、Yonggang Wei、John B. Feltenberger

  DOI：10.3987/com-10-s(e)93

  日期：——

  Efforts toward a synthesis of (+/-)-fusidilactone C is described here featuring a novel cyclic acetal tethered intramolecular Diels-Alder strategy. This unique and facile IMDA turned out to be highly endo-selective [endo-I and endo-II], as assessed from our mechanistic analyses. When using protic solvents or Lewis acids, the endo-I selectivity was greatly enhanced. Thus, it proved to be a real challenge to circumvent this excellent stereochemical outcome, which is undesired for the total synthesis, as an exo-II selectivity is desired. Progress was made to use the endo-II cycloadduct and to access the desired trans-2-oxadecalin motif in (+/-)-fusidilactone C.