(R)-N-benzyl-tert-butanesulfinamide | 212378-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-benzyl-tert-butanesulfinamide
• 英文别名: (R)-N-benzyl-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 212378-92-2
• 化学式: C₁₁H₁₇NOS
• 分子量: 211.328
• InChiKey: IRIZCXAZRNUZBS-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 熔点：
  64.0-65.0 °C
• 沸点：
  340.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-benzyl-tert-butanesulfinamide 在 氨 、 lithium 、 氯化铵 作用下， 反应 0.5h， 以82%的产率得到(R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  叔丁基二硫化物的催化不对称氧化。合成叔丁烷亚磺酰胺、叔丁基亚砜和叔丁烷亚磺亚胺

  摘要：

  描述了叔丁基二硫化物 (1) 的催化不对称氧化的第一个例子。产物，叔丁硫代亚磺酸叔丁酯 (2) 以 91% 的对映体过量获得，在 1 mol 的规模上产率≥92%。在 0.25 mol% VO(acac)2 和 0.26 mol% 手性席夫碱配体 6a 存在下，H2O2 作为化学计量氧化剂的应用既方便又划算。硫代亚磺酸酯 2 在化学和光学上是稳定的，通过硫醇叔丁酯的立体有择亲核置换，可作为手性叔丁烷亚磺酰基化合物的优良前体。在液氨和 THF 中加入 LiNH2 得到叔丁烷亚磺酰胺（3；91% 产率）。单次重结晶从二硫化物 1 中以 71-75% 的总产率提供对映体纯的 3。

  DOI：

  10.1021/ja9809206
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-benzylidene-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到(R)-N-benzyl-tert-butanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  S-手性亚磺酰胺为高度对映选择性的有机催化剂。

  摘要：

  易于获得的手性亚磺酰胺2已被开发为第一个仅依靠手性硫中心进行立体化学诱导的高效且对映选择性的有机催化剂。在20mol％的2的存在下，三氯硅烷还原了宽范围的N-芳基酮亚胺1，从而以高收率和对映选择性产生胺3。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol062633+

文献信息

• Reactivity of tert-butanesulfinamides in palladium-catalyzed allylic substitutions
  作者：Laetitia Mistico、Emel Ay、Vaizanne Huynh、Aurelie Bourderioux、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Julie Oble、Alejandro Perez-Luna、Giovanni Poli、Guillaume Prestat

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.11.026

  日期：2014.6

  The performance of tert-butanesulfinamides as nitrogen nucleophiles in Pd(0)-catalyzed allylic substitution reactions has been investigated. Metalated N-alkyl and N-acetyl sulfinamides have been identified as suitable partners for the reaction with π-allyl–palladium complexes. The cross-coupling of N-acetyl tert-butanesulfinamide with 2- or 3-substituted linear allylic carbonates is achieved in the

  已经研究了叔丁烷亚磺酰胺在Pd（0）催化的烯丙基取代反应中作为氮亲核试剂的性能。已确定金属化的N-烷基和N-乙酰基亚磺酰胺是与π-烯丙基-钯配合物反应的合适伙伴。在Pd（OAc）2（5 mol％）和dppe（7.5 mol％）的存在下，N-乙酰基叔丁烷亚磺酰胺与2-或3-取代的线性烯丙基碳酸酯的交叉偶联是不需要的根据。反应以高收率（59–98％）进行以产生相应的E完全区域选择性和高度非对映选择性的结构构型的线性烯丙基亚磺酰胺。硫原子在整个烯丙基化过程中保持构型稳定，因此以对映体纯的形式获得偶联产物。
• Diastereoselective Aza‐Mislow–Evans Rearrangement of <i>N</i> ‐Acyl <i>tert</i> ‐Butanesulfinamides into α‐Sulfenyloxy Carboxamides
  作者：Fan Tang、Yun Yao、Yan‐Jun Xu、Chong‐Dao Lu

  DOI：10.1002/anie.201809551

  日期：2018.11.19

  diastereoselective [2,3] rearrangement of O‐silyl N‐sulfinyl N,O‐ketene acetals derived from chiral N‐acyl tert‐butanesulfinamides was developed, giving α‐sulfenyloxy carboxamides with excellent enantioselectivity. Enolization and subsequent silylation of N‐acyl tert‐butanesulfinamides initiate this aza variant of the Mislow–Evans rearrangement, in which the chirality at the sulfur atom in the rearrangement precursors

  衍生自手性N-酰基叔丁烷亚磺酰胺的O-甲硅烷基N-亚磺酰基N，O-酮缩醛的非对映选择性[2,3]重排，使α-亚磺酰氧基羧酰胺具有出色的对映选择性。N-酰基叔丁烷亚磺酰胺的烯醇化和随后的甲硅烷基化引发了Mislow-Evans重排的aza变体，其中重排前体中硫原子的手性被忠实地转移到了产品的α-碳立体中心。Ellman亚磺酰胺通常用作手性氨当量，可在此重排中用作不对称合成α-氧官能化羧酰胺的手性前体。
• Chiral Brønsted-Acid-Catalyzed Asymmetric Oxidation of Sulfenamide by Using H₂O₂: A Versatile Access to Sulfinamide and Sulfoxide with High Enantioselectivity
  作者：Long-jun Ma、Shu-sen Chen、Guang-xun Li、Jin Zhu、Qi-wei Wang、Zhuo Tang

  DOI：10.1021/acscatal.8b04850

  日期：2019.2.1

  Herein, we describe an example of catalytic asymmetric synthesis of sulfinamides. Aromatic sulfenamides were chosen as useful substrates, because of the indispensable N–H bond, which could form an efficient hydrogen bond with chiral phosphoric acid. H2O2 (35%) was used as the terminal oxidant for preparation of sulfinamides in high yields and enantioselectivities, which could be easily derivatized

  在本文中，我们描述了亚磺酰胺催化不对称合成的一个例子。选择芳香亚磺酰胺作为有用的底物，因为它不可缺少的NH键可以与手性磷酸形成有效的氢键。H 2 O 2（35％）被用作末端氧化剂，以高收率和对映选择性制备亚磺酰胺，可以很容易地衍生为亚砜和其他亚磺酰胺，而不会损失对映选择性。
• Asymmetric synthesis of chiral amines by highly diastereoselective 1,2-additions of organometallic reagents to N-tert-butanesulfinyl imines
  作者：Derek A. Cogan、Guangcheng Liu、Jonathan Ellman

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00451-2

  日期：1999.7

  High yielding and highly diastereoselective methods for 1,2-additions of organometallic reagents to N-tert-butanesulfinyl aldimines (2) and N-tert-butanesulfinyl ketimines (3) are described. The additions of alkyl, aryl, alkenyl, and allyl carbanions to a diverse set of imines with different steric and electronic properties are demonstrated. Acidic methanolysis of the sulfinamide products (4 and 6)

  对于有机金属试剂的1,2-增补高产量和高立体选择性的方法ñ -叔-butanesulfinyl醛亚胺（2）和Ñ -叔-butanesulfinyl酮亚胺（3）中描述。已证明将烷基，芳基，烯基和烯丙基碳负离子添加到具有不同空间和电子特性的各种亚胺中。亚磺酰胺产物（4和6）的酸性甲醇分解可提供高度对映体富集的α-支化和α，α-二支化胺。由于很容易从醛和酮中获得广泛的亚磺酰基亚胺，因此可以制备多种对映体富集的胺。
• Chiral N-phosphino sulfinamide ligands in rhodium(I)-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions
  作者：Sandra Brun、Magda Parera、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans、Thierry León、Thierry Achard、Jordi Solà、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.009

  日期：2010.11

  combination of cationic rhodium(I) complexes with N-phosphino tert-butylsulfinamides (PNSO) ligands is efficient for catalytic intra- and intermolecular [2+2+2] cycloaddition reactions. PNSO ligands are a new class of chiral bidentate ligands, which have the characteristic of combining the easily accessible sulfur chirality with the coordinating capacity of phosphorous. Cycloaddition of open-chained and

  阳离子铑（I）配合物与所述组合Ñ膦基叔-butylsulfinamides（PNSO）配体是有效的催化分子内和分子间的[2 + 2 + 2]环加成反应。PNSO配体是一类新的手性双齿配体，其特征是结合了易于获得的硫手性和磷的配位能力。已证明开环和大环E-烯二炔与这些手性配合物的环加成在收率方面是高效的，给出了适度的对映体过量的相应环己二烯衍生物。另外，Rh（I）/ PNSO配合物在温和的反应条件和较短的反应时间下催化二炔与单炔的分子间环加成反应。