dimethyl [allyl-(2,2,2-trichloroacetyl)amino]furan-2-ylmethylphosphonate | 1068539-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl [allyl-(2,2,2-trichloroacetyl)amino]furan-2-ylmethylphosphonate
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-N-[[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-(furan-2-yl)methyl]-N-prop-2-enylacetamide
• CAS: 1068539-70-7
• 化学式: C₁₂H₁₅Cl₃NO₅P
• 分子量: 390.588
• InChiKey: URWDCBQIZDJPCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  75
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [allyl-(2,2,2-trichloroacetyl)amino]furan-2-ylmethylphosphonate 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到dimethyl 3-(2,2,2-trichloroacetyl)-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.0(1,5)]dec-8-en-2-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Experimental and computational study of the ring opening of tricyclic oxanorbornenes to polyhydro isoindole phosphonates

  摘要：

  膦酰化氮杂环是一类重要的化合物，具有作为氨基酸构象限制的生物等排体的高生物潜力。因此，合成构象受限的氨基膦酸盐是很有意义的。我们想要研究通过具有氧杂降冰片烯骨架的 α-氨基膦酸酯开环的可能途径，因为它们可以以高立体选择性合成。这是通过使用不同的路易斯酸实现的，从而产生了一系列产品。在 DFT 理论水平上对 TiCl4 和 FeCl3 的反应进行建模，以深入了解相应产物的途径。为了简化工作，将 Fe(III) 催化剂涂覆在蒙脱石粘土上，但这加速了开环后的芳构化。在硅藻土上猝灭 FeCl3 催化的反应混合物导致完全芳构化。

  DOI：

  10.1039/c002926b
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 1-(allylamino)-1-(furan-2-yl)methylphosphonate 、 三氯乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到dimethyl [allyl-(2,2,2-trichloroacetyl)amino]furan-2-ylmethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Experimental and computational study of the ring opening of tricyclic oxanorbornenes to polyhydro isoindole phosphonates

  摘要：

  膦酰化氮杂环是一类重要的化合物，具有作为氨基酸构象限制的生物等排体的高生物潜力。因此，合成构象受限的氨基膦酸盐是很有意义的。我们想要研究通过具有氧杂降冰片烯骨架的 α-氨基膦酸酯开环的可能途径，因为它们可以以高立体选择性合成。这是通过使用不同的路易斯酸实现的，从而产生了一系列产品。在 DFT 理论水平上对 TiCl4 和 FeCl3 的反应进行建模，以深入了解相应产物的途径。为了简化工作，将 Fe(III) 催化剂涂覆在蒙脱石粘土上，但这加速了开环后的芳构化。在硅藻土上猝灭 FeCl3 催化的反应混合物导致完全芳构化。

  DOI：

  10.1039/c002926b

文献信息

• Synthesis of Tricyclic Phosphonopyrrolidines via IMDAF: Experimental and Theoretical Investigation of the Observed Stereoselectivity
  作者：Diederica D. Claeys、Kristof Moonen、Bart I. Roman、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin、Michel Waroquier、Veronique Van Speybroeck、Christian V. Stevens

  DOI：10.1021/jo801138s

  日期：2008.10.17

  During the synthesis of tricyclic phosphonopyrrolidines via intramolecular Diels-Alder reactions of 1-acylamino(furan-2-yl)methyl phosphonates, two isomers are formed in most cases. The presence of a short three-atom tether together with spectroscopic data, including difference NOE, revealed that the cycloaddition occurred exo, but the phosphonate substituent on the tether had an exo or endo orientation

  在通过1-酰基氨基（呋喃-2-基）甲基膦酸酯的分子内Diels-Alder反应合成三环膦酰基吡咯烷酮的过程中，在大多数情况下会形成两种异构体。短的三原子系链的存在以及包括差异NOE在内的光谱数据表明，环加成发生在外，但系链上的膦酸酯取代基具有外向或内向。通过X射线分析证实了这一点。通过实验观察到了在末端位置具有膦酸酯功能的产物的热力学偏好，并在理论上得到了证实。密度泛函理论方法和几种高级后Hartree-Fock方法用于合理化所观察到的IMDAF反应的异构体比率。这是针对两种不同类型的试剂完成的：在系链中具有活化羰基，或在系链中具有取代基。对于第一类分子，庞大的束缚取代基存在很大的空间位阻，不利于外型异构体。在后一种情况下，过渡态之间的能量差很小，导致形成差向异构体的混合物。