(3S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hex-5-en-3-ol | 127793-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hex-5-en-3-ol
• 英文别名: (S)-1-((tert-butyl)dimethylsilyloxy)hex-5-en-3-ol；(S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-en-3-ol；(4S)-6-(tert-butyldimethylsilyl)oxyhex-1-en-4-ol；(S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-3-ol；(S)-1-((t-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-en-3-ol；(S)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-hex-5-en-3-ol；(3S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-5-en-3-ol
• CAS: 127793-65-1
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: YPXHYWAGAHVDOR-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  269.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.880±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hex-5-en-3-ol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 红铝 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (3R,5S,E)-1-phenylocta-1,7-diene-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  高效立体选择性全合成（+）-隐叶酮和（-）-隐碳酰内酯的首次合成

  摘要：

  天然存在的α-吡喃酮衍生物（+）-cryptofolione和（-）-cryptocaryalactone的立体选择性合成是通过使用丙烷-1,3-二醇作为起始原料而有效完成的。关键步骤是进行Keck烯丙基化，Mitsunobu中心反演和烯烃交叉复分解。（-）-隐碳酰内酯是首次在此合成。 全合成-内酯-天然产物-烯丙基化-Mitsunobu中心反演-烯烃交叉复分解 “天然产物的综合研究”系列中的第51部分

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260246
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (3S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  15-表-Exiguolide核心结构的探讨。

  摘要：

  摘要 描述了包含双-吡喃亚基和反式双键的15-表-exiguolide大内酯部分的癸二酸41的合成。合成策略的关键特征包括在不饱和酯17中添加Feringa-Minnaard不对称有机铜酸酯，以将立体中心设定在C15。衍生的酸8（C9–C16片段）非常适合与醛9（C17–C21片段）通过醛醇缩合策略形成β-内酯25结合，后者在热脱羧后可提供烯烃26。扩链导致炔丙醇7。LAu治疗7+催化剂促进了Meyer-Schuster重排至烯酮30，通过分子内的oxa-Michael反应导致了顺式四氢吡喃31。第二吡喃环通过还原环化由烷氧基酮5制备。朝向大内酯43的进一步步骤受到C5的差向异构体混合物的阻碍。 描述了包含双-吡喃亚基和反式双键的15-表-exiguolide大内酯部分的癸二酸41的合成。合成策略的关键特征包括在不饱和酯17中添加Feringa-Minnaard不对称有机铜酸酯，以将立体中

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610821

文献信息

• Effect of Water on Keck’s Catalytic Asymmetric Allylations of Aldehydes
  作者：Michio Kurosu、Miguel Lorca

  DOI：10.1055/s-2005-865202

  日期：——

  Ti(i-PrO) 4 , and unactivated or a large amount of activated 4 A MS in toluene is very effective in catalytic allylations of aldehydes using allyltributyltin. Allylations with 2.5 mol% of the catalyst provide homoallylic alcohols with greater than 95% ee. Very high syn-selective allylations of protected b-hydroxyaldehydes are achieved with 5 mol% of the BINOL/Ti(i-PrO) 4 complex.

  由 BINOL、Ti(i-PrO) 4 和未活化或大量活化的 4 A MS 在甲苯中生成的络合物在使用烯丙基三丁基锡催化醛的烯丙基化中非常有效。使用 2.5 mol% 的催化剂进行烯丙基化可提供 ee 大于 95% 的高烯丙醇。使用 5 mol% 的 BINOL/Ti(i-PrO) 4 配合物可实现受保护的 b-羟基醛的非常高的顺式选择性烯丙基化。
• Catalytic asymmetric allylations of achiral and chiral aldehydes via BINOL–Zr complex
  作者：Michio Kurosu、Miguel Lorca

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00139-9

  日期：2002.3

  The complex generated from BINOL, Zr(OtBu)4, and 4 Å MS in toluene–pivalonitrile is very effective for catalytic asymmetric allylation of aldehydes using allyltributyltin. The reactions of achiral aldehyde under these conditions are completed within 3 h using 10–20 mol% of the complex at −20°C. The ees of homoallylic alcohols can be enhanced up to 98% via the tandem asymmetric allylation–Oppenauer

  由甲苯，新戊腈中的BINOL，Zr（O t Bu）4和4ÅMS生成的络合物对于使用烯丙基三丁基锡催化醛的催化不对称烯丙基化非常有效。在20°C下，使用10–20 mol％的配合物，可在3小时内完成这些条件下的非手性醛的反应。通过串联不对称烯丙基化-Oppenauer氧化可将均丙醇的ee提高至98％。对β-烷氧基醛的这些条件的范围和局限性进行了广泛的研究。
• Practical, highly stereoselective allyl- and crotylsilylation of aldehydes catalyzed by readily available Cinchona alkaloid amide
  作者：Yuan Huang、Licheng Yang、Panlin Shao、Yu Zhao

  DOI：10.1039/c3sc50973g

  日期：——

  constructed based on the Cinchona alkaloid structure that promote highly stereoselective reactions of allyl- and crotyltrichlorosilane with aromatic as well as aliphatic aldehydes (90–99% ee, >98% diastereoselectivity). The catalysts are available in a one-pot procedure in >70% yield from cheap starting materials and promote the allylation reactions at ambient temperature. Gram scale reactions with catalyst recovery

  我们已经证明，双齿路易斯碱催化剂可以基于金鸡纳生物碱结构构建，该结构可以促进烯丙基和苯甲基的高度立体选择性反应。巴豆基三氯硅烷具有芳香族和脂肪族醛（90-99％ee，非对映选择性> 98％）。一锅法可从廉价的起始原料中以大于70％的产率获得催化剂，并在环境温度下促进烯丙基化反应。革兰规模反应以及催化剂的回收和再利用证明了催化系统的实用性。
• Chemo-enzymatic synthesis of both enantiomers of rugulactone
  作者：Gowrisankar Reddipalli、Mallam Venkataiah、Nitin W. Fadnavis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.01.016

  日期：2010.3

  The synthesis of both the (R)- and (S)-enantiomers of the natural product rugulactone has been achieved. Candida rugosa lipase hydrolyzes the butyrate ester of the protected 3-hydroxy homoallylic alcohol with very high enantioselectivity (E = 244) and provides the key intermediates with high enantiomeric purity (ee 98–99%) and excellent yields.

  已经实现了天然产物rugulactone的（R）-和（S）-对映异构体的合成。皱纹假丝酵母脂肪酶以很高的对映选择性（E  = 244）水解受保护的3-羟基均丙醇的丁酸酯，并提供具有高对映体纯度（ee 98–99％）和优异收率的关键中间体。
• The stereocontrolled total synthesis of altohyrtin A/spongistatin 1: the CD-spiroacetal segment
  作者：Ian Paterson、Mark J. Coster、David Y.-K. Chen、Karl R. Gibson、Debra J. Wallace

  DOI：10.1039/b504148a

  日期：——

  Stereocontrolled syntheses of the C16-C28 CD-spiroacetal subunit of altohyrtin A/spongistatin 1 , relying on kinetic and thermodynamic control of the spiroacetal formation, are described. The kinetic control approach resulted in a slight preference (60 : 40) for the desired spiroacetal isomer. The thermodynamic approach allowed ready access to the desired spiroacetal by acid-promoted equilibration

  依赖于螺缩醛形成的动力学和热力学控制，描述了altohyrtin A /海绵抑素1的C16-C28 CD-螺缩醛亚基的立体控制合成。动力学控制方法导致所希望的螺缩醛异构体稍微偏爱（60∶40）。通过热力学方法，可以通过酸促进的平衡，C23差向异构体的色谱分离以及不希望的异构体重新达到平衡条件，从而容易地获得所需的螺缩醛。这种可扩展的合成序列提供了数克的，因此能够成功完成altohyrtin A /海绵体抑素1的总合成，如本系列文章的第4部分所报道。