α-Methylcinnamaldehyde N-phenylimine | 86129-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-Methylcinnamaldehyde N-phenylimine
• 英文别名: 2-methyl-N,3-diphenylprop-2-en-1-imine
• CAS: 86129-99-9
• 化学式: C₁₆H₁₅N
• 分子量: 221.302
• InChiKey: QTSGDJKPBVYHGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-Methylcinnamaldehyde N-phenylimine 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3-Chloro-5-methyl-N,4-diphenyl-2-pyridone
  参考文献：
  名称：

  Halogenated ketenes. 38. Cycloaddition of .alpha.,.beta.-unsaturated imines with ketenes to yield both .beta.- and .delta.-lactams

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00163a014
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇 、 苯胺 在 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以64%的产率得到α-Methylcinnamaldehyde N-phenylimine
  参考文献：
  名称：

  密闭空间（MOF和沸石）中稳定的Ru [（H 2 O）6 ] 3+催化大范围大气环境下伯醇的胺化

  摘要：

  亚胺是有机合成中普遍存在的中间体，金属介导的醇类亚胺化是最直接，最简单的合成方法之一。然而，已报道的方案缺乏与许多其他官能团的相容性，因为在反应过程中需要碱性载体/介质，纯氧气氛和/或释放的氢气。在这里，我们表明，与以前的金属催化方法相比，六水Ru（III）可以在弱酸pH值和低氧气氛下催化具有非常宽泛的官能团耐受性的伯醇的酰亚胺化。可以在八面沸石（Y和X）或金属有机骨架（MOF）中整体负载和稳定无机金属配合物，

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b03228

文献信息

• One-pot, three-component synthesis of highly functionalized 1,3-oxazine derivatives from α,β-unsaturated imine, alkyne, and aldehyde
  作者：Ming Lei、Zujin Zhan、Wan Tian、Ping Lu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.041

  日期：2012.4

  The 1,4-dipoles generated from imines and DMAD have been shown to react efficiently with benzylaldehyde dipolarphiles in one-pot [4+2] annulation resulting in the diversity oriented synthesis of 1,3-oxazine derivatives in good to excellent yields.

  由亚胺和DMAD生成的1,4-偶极子已显示与一锅[4 + 2]环中的苄醛偶极亲子有效反应，从而导致了1,3-恶嗪衍生物的多样性导向合成，收率良好至极佳。
• A Bifunctional Pd/MgO Solid Catalyst for the One-Pot Selective N-Monoalkylation of Amines with Alcohols
  作者：Avelino Corma、Tania Ródenas、María J. Sabater

  DOI：10.1002/chem.200901501

  日期：2010.1.4

  the selective monoalkylation of amines with alcohols. The reaction goes through a series of consecutive steps in a cascade mode that involves: 1) the abstraction of hydrogen from the alcohol that produces the metal hydride and the carbonyl compound; 2) condensation of the carbonyl with the amine to give an imine, and 3) hydrogenation of the imine with the surface hydrogen atoms from the metal hydride

  已经发现，双官能金属Pd /碱（MgO）催化剂进行胺与醇的选择性单烷基化。该反应以级联方式经历一系列连续的步骤，包括：1）从产生金属氢化物和羰基化合物的醇中提取氢；2）羰基与胺的缩合反应生成亚胺，3）亚胺与金属氢化物的表面氢原子加氢。基于同位素和光谱学研究以及每个基本步骤的速率，提出了一种整体反应机理。该方法的控制步骤是从金属到亚胺的氢化物转移。通过改变钯的微晶尺寸，可以证明这是结构敏感的反应，而导致子产品的竞争过程则不然。基于这些基础，已经获得了具有小于2.5nm的直径的Pd微晶的高度选择性的催化剂。催化系统的高效率使我们能够将方法扩展到一锅合成哌嗪。
• Understanding α,β-Unsaturated Imine Formation from Amine Additions to α,β-Unsaturated Aldehydes and Ketones: An Analytical and Theoretical Investigation
  作者：Adam D. J. Calow、Jorge J. Carbó、Jessica Cid、Elena Fernández、Andrew Whiting

  DOI：10.1021/jo5007366

  日期：2014.6.6

  and DFT calculations have been used to understand what factors govern the selectivity in the addition of primary amines to α,β-unsaturated aldehydes and ketones, i.e., 1,2- versus 1,4-addition. It has been found that the 1,2-addition products (α,β-unsaturated imines following addition and elimination) usually predominate for most systems. However, exceptions, such as methyl vinyl ketone, selectively give

  结合使用原位红外光谱（ReactIR）和DFT计算来了解哪些因素决定了将伯胺添加到α，β-不饱和醛和酮中的选择性，即1,2-对1,4-添加。已经发现，在大多数系统中，1,2-加成产物（加成和消除后的α，β-不饱和亚胺）通常占主导地位。但是，诸如甲基乙烯基酮之类的例外情况会选择性地产生1,4-加成产物。这已通过DFT计算得到了合理化，该计算表明涉及主要构象效应，主要受羰基取代基的空间效应控制，从而形成了一种模型，该模型提供了简单，可预测的α，β-不饱和亚胺制备方法，可用于原位合成。
• Trio Catalysis Merging Enamine, Brønsted Acid, and Metal Lewis Acid Catalysis: Asymmetric Three-Component Aza-Diels-Alder Reaction of Substituted Cinnamaldehydes, Cyclic Ketones, and Arylamines
  作者：Yongming Deng、Siddhartha Kumar、Kraig Wheeler、Hong Wang

  DOI：10.1002/chem.201406569

  日期：2015.5.18

  phosphoric acid, and Y(OTf)3, enables the combination of enamine catalysis with both hard metal Lewis acid catalysis and Brønsted acid catalysis for the first time. Using this catalyst system, a three‐component aza‐Diels–Alder reaction of substituted cinnamaldehyde, cyclic ketone, and arylamine is carried out with high chemo‐ and enantioselectivity, affording a series of optically active 1,4‐dihydropyridine

  由芳基胺，BINOL衍生的磷酸和Y（OTf）3组成的三重催化剂体系，首次使烯胺催化与硬质金属路易斯酸催化和布朗斯台德酸催化结合起来。使用这种催化剂体系，可以以高化学和对映选择性进行取代的肉桂醛，环酮和芳胺的三组分氮杂-狄尔斯-阿尔德反应，得到一系列光学活性的1,4-二氢吡啶（DHP）衍生物。以91–99％  ee和59–84％的产率获得。还获得了具有良好对映选择性和中等产率的带有手性季碳中心的DHP（三个实例）。还进行了初步的机械研究。
• Synthesis of Azepines by a Gold-Catalyzed Intermolecular [4 + 3]-Annulation
  作者：Nathan D. Shapiro、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja803890t

  日期：2008.7.1

  A convenient gold(III)-catalyzed synthesis of azepines from the intermolecular annulation of propargyl esters and alpha,beta-unsaturated imines is reported (19 examples, 55-95% yield). This formal [4 + 3]-cycloaddition reaction is proposed to proceed via a stepwise process involving intramolecular trapping of an allyl-gold intermediate.

  报道了从炔丙酯和α，β-不饱和亚胺的分子间环化中方便的金（III）催化合成氮杂环庚烷（19个例子，55-95％产率）。这种正式的 [4 + 3]-环加成反应被提议通过逐步过程进行，包括烯丙基金中间体的分子内捕获。