2-methyl-2-adamantyl chloride | 37723-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 2-methyl-2-adamantyl chloride
• 英文别名: 2-chloro-2-methyl-adamantane；2-chloro-2-methyladamantane；2-methyl-2-chloroadamantane；2-Methyl-2-adamanthyl-chlorid；2-Methyl-2-adamantylchlorid；1-Methyl-1-chlor-adamantan
• CAS: 37723-65-2
• 化学式: C₁₁H₁₇Cl
• 分子量: 184.709
• InChiKey: MKVBKROQTVVURG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  174-175 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  245.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-adamantyl chloride 在 potassium carbonate 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2’,2’-dichlorospiro[adamantane-2,3’-cyclobutane]-1‘-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR IDO AND TDO MODULATION, AND INDICATIONS THEREFOR
  [FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉS DE MODULATION D'IDO ET DE TDO, ET INDICATIONS POUR CEUX-CI

  摘要：

  本公开了化合物的结构式（I）和（Ia），或其药用盐、溶剂合物、互变异构体、立体异构体或重氘化类似物，其中R4、R5、R6和R7如本公开所述的各实施例中所述；其组合物；以及其用途。

  公开号：

  WO2019183145A1
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 在 氯化亚砜 、 potassium carbonate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-methyl-2-adamantyl chloride
  参考文献：
  名称：

  2-取代和2,2-二取代的金刚烷衍生物作为研究取代基化学位移和C–H ax ⋯Y ax环己烷接触的模型—来自实验和理论NMR光谱化学位移和DFT结构的结果

  摘要：

  完整的1 H和13关于各种2-取代和2,2-二取代的金刚烷衍生物C NMR化学位移分配1 - 38在CDCl 3溶液中的NMR实验化学结构信息和DFT-GIAO组合的基础上实现的（B3LYP / 6-31 + G（d，p）-GIAO）计算溶液中的化学位移。讨论了取代基诱导的13 C NMR化学位移（SCS）。C-H斧⋯ÿ斧接触是有机化学中空间位阻的教科书原型。在新的金刚烷衍生物的基础上，将进一步研究这些接触的性质，这些新的金刚烷衍生物在C-2处被取代，以提供1,4-C-H ax ⋯Y ax和1,5-C-H ax的模型⋯Y轴触点。在B3LYP / 6-31 + G（d，p）的计算预测的C-H之间NBO hyperconjugative吸引相互作用的存在斧和Y斧组沿C-H斧⋯ý斧触点。的1层1 H NMR信号分离，Δ δ（γ-CH 2），反映了H-CH键合的强度斧⋯ÿ斧头接触。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.044

文献信息

• A Solvolysis Model for 2-Chloro-2-methyladamantane Based on the Linear Solvation Energy Approach
  作者：Samuel P. McManus、Sunil Somani、J. Milton Harris、R. Andrew McGill

  DOI：10.1021/jo049798l

  日期：2004.12.1

  cohesive energy density, δH, was not found to be statistically significant for this reaction substrate. The resulting equation allows calculated rates of reaction in other solvents and provides insight into the reaction pathway. In a previously reported correlation for another tertiary chloride, tert-butyl chloride (TBC), the coefficients for α1 and are significantly larger and the coefficient for

  研究了在15种氢键酸性和/或碱性溶剂中2-氯-2-甲基金刚烷（CMA）的溶剂分解/脱卤化氢速率。这些溶剂中的反应速率已与Kamlet，Abraham和Taft开发的溶剂化方程式相关。从这项研究得出的线性溶剂化能量关系（LSER）由以下等式给出：日志ķ = -5.409 + 2.219 +2.505α 1 - 1.823β 1，其中，α 1，β 1是测量的溶剂溶剂化参数双极性/极化性，氢键酸度（亲电子性）和氢键碱度（亲核性）。高相关系数（r= 0.996，SD = 0.191）。对于该反应底物，没有发现包含溶剂内聚能密度δH的Hildebrand参数的空腔项在统计学上不显着。得出的方程式允许计算出在其他溶剂中的反应速率，并提供对反应途径的深入了解。在另一个叔氯化物与先前报导的相关性，叔丁基氯（TBC），为α的系数1和是显著更大，对于系数统计显著。另外，系数β 1在TBC相关性是正的，而不是负
• Origin of Diastereofacial Selectivity in Tertiary 2-Adamantyl Cations
  作者：Antonello Filippi、Neil A. Trout、Patrick Brunelle、William Adcock、Ted S. Sorensen、Maurizio Speranza

  DOI：10.1021/ja010352l

  日期：2001.7.1

  looser transition structures involved in the reaction with I(Si), which instead exhibits a preferred anti diastereoselectivity. Comparison of the above gas-phase results with related theoretical and solution data suggests that the diastereofacial selectivity of I(F) and I(Si) measured in solution arises in part from the differential solvation of the two faces of the pyramidalized ions.

  控制 2-甲基-5-X-2-金刚烷基阳离子 (X = F (I(F)), Si(CH(3))(3) (I(Si))) 对 a 的非对映选择性的内在因素代表性的亲核试剂，即甲醇，已经在 750 Torr 和 20-80 摄氏度的温度范围内在气相中进行了研究。动力学结果表明 CH(3)OH 添加到 I(F) 通过紧密的过渡结构（TS(F)(syn) 和 TS(F)(anti)) 进行，其特点是先进的 CO 键合。在 CH(3)OH 添加到 I(Si)（TS(Si)(syn) 和 TS(Si)(anti)）中所涉及的相对松散的过渡结构中，相同的相互作用不太明显。实验证据表明，I(F)和I(Si)反加成的激活势垒总是低于syn攻击的激活势垒。大的不利熵因素解释了在与 I(F) 的反应中观察到的优选顺式非对映选择性。熵在与 I(Si) 反应中涉及的更松散的过渡结构中起次要作用，而 I(Si) 则表现
• Rate and Product Studies with 2-Methyl-2-Chloroadamantane under Solvolytic Conditions
  作者：Young-Hoon Lee、Mi-Hye Seong、Eun-Sung Lee、Yong-Woo Lee、Ho-Shik Won、Jin-Burm Kyong、Dennis N. Kevill

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.5.1209

  日期：2010.5.20

  The sensitivity (m) to changes in solvent ionizing power of the Grunwald-Winstein equation, and the activation volume () are calculated from the specific rates. An excellent linear relationship (R = 0.997) for 1, log (k/) = + 0.11, and the activation volume, = -15.2 ~ -10.2 were observed. These values are similar to those for solvolyses of 1-adamantyl halides over the full range of solvents, suggesting

  2-甲基-2-氯金刚烷 (1) 在各种纯溶剂和二元溶剂中的反应已在各种温度和高达 80 MPa 的压力下进行了研究。Grunwald-Winstein 方程对溶剂电离能力变化的灵敏度 (m) 和活化体积 () 由特定速率计算得出。观察到 1、log (k/) = + 0.11 和激活体积 = -15.2 ~ -10.2 的良好线性关系 (R = 0.997)。这些值与 1-金刚烷基卤化物在所有溶剂范围内的溶剂分解值相似，表明涉及离子对的单分子机制是速率决定性的。这些观察结果也与先前报道的相应 1-金刚烷基衍生物和氯甲酸酯的观察结果进行了比较。
• PROCESS FOR PREPARING ALKYLADAMANTYL ESTERS AND COMPOSITIONS
  申请人：Tokuyama Corporation

  公开号：EP1361207A1

  公开（公告）日：2003-11-12

  There is provided a method for obtaining a high-purity alkyladamantyl ester from an alkyladamantyl ester composition containing a large quantity of alkyladamantyl halide obtained by, for example, alkylating raw material 2-adamantanone obtained through oxidation of adamantane by use of an organic metal reagent and then causing an acid halide to react with the resulting product, efficiently by a simple process. To an alkyladamantyl ester composition containing an alkyladamantyl halide such as 2-chloro-2-methyladamantane in an amount of larger than 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of alkyladamantyl ester such as 2-methyl-2-adamantyl methacrylate, a mixed solution of, for example, methanol and a sodium hydroxide aqueous solution is added. By bringing the alkali compound into contact with the alkyladamantyl halide in a homogeneous system so as to convert the halide into a compound which produces no acid when heated, the amount of the alkyladamantyl halide in the composition is reduced to 0.5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the alkyladamantyl ester, after which distillation is carried out.

  本发明提供了一种从含有大量卤化金刚烷的金刚烷酯组合物中获得高纯度金刚烷酯的方法，该组合物是通过使用有机金属试剂将金刚烷氧化后得到的原料2-金刚烷酮烷基化，然后使酸性卤化物与生成物反应而得到的，该方法可以通过简单的工艺有效地获得高纯度金刚烷酯。 在含有烷基金刚烷卤化物（如 2-氯-2-甲基金刚烷）的烷基金刚烷酯组合物中，以 100 重量份的烷基金刚烷酯（如 2-甲基-2-金刚烷基甲基丙烯酸酯）为基准，加入大于 0.5 重量份的烷基金刚烷卤化物，例如甲醇和氢氧化钠水溶液的混合溶液。通过使碱化合物与烷基金刚烷基卤化物在均相体系中接触，从而将卤化物转化为一种在加热时不产生酸的化合物，将组合物中的烷基金刚烷基卤化物的量减少到 0.5 份（重量）或更少（以 100 份（重量）烷基金刚烷基酯为基准），然后进行蒸馏。
• Compounds and methods for IDO and TDO modulation, and indications therefor
  申请人：Plexxikon Inc.

  公开号：US11149011B2

  公开（公告）日：2021-10-19

  Disclosed are compounds of Formula (I) and (Ia): or a pharmaceutically acceptable salt, a solvate, a tautomer, a stereoisomer or a deuterated analog thereof, wherein R4, R5, R6, and R7 are as described in any of the embodiments described in this disclosure; compositions thereof; and uses thereof.

  公开的是式 (I) 和 (Ia) 的化合物： 或其药学上可接受的盐、溶解物、同分异构体、立体异构体或氚代类似物，其中 R4、R5、R6 和 R7 如本公开所述的任一实施方案中所述；其组合物；及其用途。