2-adamantaneylideneacetonitrile | 38121-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-adamantaneylideneacetonitrile
• 英文别名: adamantan-2-ylideneacetonitrile；2-adamantylideneacetonitrile；adamantylideneacetonitrile；adamantan-2-ylidene-acetonitrile；Adamantyliden-essigsaeurenitril；2-Adamantyliden-acetonitril
• CAS: 38121-89-0
• 化学式: C₁₂H₁₅N
• 分子量: 173.258
• InChiKey: NHZXMVAENZWIOM-VIJZIMQTSA-N

物化性质

• 熔点：
  74-75 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  303.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-adamantaneylideneacetonitrile 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 25.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 64.5h， 生成 (+/-)-1-(adamantan-2-yl)-2-propanamine
  参考文献：
  名称：

  Mariani; Schenone; Bondavalli, Farmaco, Edizione Scientifica, 1980, vol. 35, # 5, p. 430 - 440

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 、 乙腈 在 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 以100%的产率得到2-adamantaneylideneacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  金刚烷酮与亚甲基活性化合物的缩合

  摘要：

  开发了一种方便的方法来制备具有2-金刚烷基自由基的潜在生物活性物质以及用于其合成的中间体。进行金刚烷酮与亚甲基活性化合物的缩合反应，并确定了反应特征。

  DOI：

  10.1134/s1070427213030191

文献信息

• Multiple Halogenation of Aliphatic C−H Bonds within the Hofmann-Löffler Manifold
  作者：Estefanía Del Castillo、Mario D. Martínez、Alexandra E. Bosnidou、Thomas Duhamel、Calvin Q. O'Broin、Hongwei Zhang、Eduardo C. Escudero-Adán、Marta Martínez-Belmonte、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/chem.201804504

  日期：2018.11.22

  position‐selective polyhalogenation of aliphatic hydrocarbon bonds is presented. The reaction proceeded within the Hofmann‐Löffler manifold with amidyl radicals as the sole mediators to induce selective 1,5‐ and 1,6‐hydrogen‐atom transfer followed by halogenation. Multiple halogenation events of up to four innate C−H bond functionalizations were accomplished. The broad applicability of this new entry into polyhalogenation

  介绍了一种创新的脂族烃键位置选择性多卤化方法。该反应在Hofmann-Löffler流形中进行，酰胺基是唯一的介体，诱导选择性1,5-和1,6--氢原子转移，然后进行卤化。完成了多达四个固有CH键功能化的多次卤化事件。对于总共27个不同的实例（包括混合卤代），证明了这种新进入多卤代反应的广泛适用性以及由此产生的合成可能性。
• Synthesis of adamantane derivatives—43
  作者：Tadashi Sasaki、Shoji Eguchi、Toshiyuki Esaki、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93725-1

  日期：1979.1

  The 1,3-dipolar cycloaddition reactivity and regioselectivity of methyleneadamantane 1, ethyl adamantylideneacetate 7a, adamantylideneacetonitrile 7b and ω-methoxymethyleneadamantane 7c with substituted benzonitrile oxides 3a-i were calculated by CNDO/2 method using the perturbation equation derived by Klopman and Salem. The calculation predicted an exclusive formation of adamantan - 2 - spiro - 5'

  所述1,3-偶极环加成反应性和methyleneadamantane的区域选择性1，乙基adamantylideneacetate图7a，adamantylideneacetonitrile 7B和ω-methoxymethyleneadamantane 7C与取代的苄腈氧化物3A-3I是通过使用由Klopman和沙龙导出的扰动方程CNDO / 2法计算。计算预测的金刚烷的异形成- 2 -螺- 5' - 3' -芳基- Δ 2 ' - isooxazoline 4A-I中的反应中1，图7a和图7b与图3a-i的和的67-69地层：33-31 4a-i的混合物和异构体5a-i在7c与3a-i的反应中。在1a，7a和7b与2a-i与Et 3 N或热生成的3a-i的反应中，实验观察到了4a-i的排他形成，但7c与3a的反应未提供相应的加合物。在7b与3a和1,2,4-恶二唑衍生物11的反应中观察
• Reduction of unsaturated adamantyl-containing nitriles with lithium aluminum hydride in 2-methyltetrahydrofuran
  作者：I. A. Novakov、B. S. Orlinson、N. N. Mamutova、E. N. Savel’ev、E. A. Potayonkova、L. A. Pyntya、M. A. Nakhod

  DOI：10.1134/s1070363216060062

  日期：2016.6

  Reduction of unsaturated adamantyl-containing nitriles with lithium aluminum hydride in 2-methyltetrahydrofuran was examined. It was found that under the synthesis conditions a simultaneous reduction of the double bond and the nitrile group successfully occurred. The presence of bulky substituents in the α-position to the adamantyl moiety of nitriles led to a significant increase in the synthesis duration

  研究了在2-甲基四氢呋喃中用氢化铝锂还原不饱和含金刚烷基的腈。发现在合成条件下，双键和腈基同时还原成功。在腈的金刚烷基部分的α位上存在大量取代基导致合成持续时间的显着增加。仅通过提高温度并使用两倍过量的氢化锂铝才能获得令人满意的目标化合物收率。
• Synthesis of 2-adamantyl-containing amines as compounds with potential pharmacological activity
  作者：I. A. Novakov、B. S. Orlinson、E. N. Savel’ev、E. A. Alykova、A. M. Pichugin、M. A. Kovaleva、A. O. Sergeev、N. A. Demidovich、E. V. Kondrat’ev

  DOI：10.1007/s11172-022-3701-1

  日期：2022.12

  The regularities of the reduction of unsaturated nitriles containing the 2-adamantyl fragment with lithium aluminum hydride and nickel—aluminum alloy were studied. In both cases, the double bond and nitrile group were simultaneously reduced. The presence of bulky substituents in the substrate in the α-position to the adamantyl fragment and hydroxy groups significantly retards the process, and the 80–90% yield of the corresponding products is achieved only when the temperature is raised to 65 °C. In the case of using a nickel—aluminum alloy, its 4—6-fold excess is required. The calculation of the potential pharmacological activity of the synthesized compounds shows that they can have antiviral, analgesic, and antidiabetic activity.

  研究了用氢化锂铝和镍铝合金还原含有 2-金刚烷基片段的不饱和腈的规律性。在这两种情况下，双键和腈基同时被还原。底物中金刚烷基片段和羟基的 α 位上存在笨重的取代基会大大延缓这一过程，只有当温度升至 65 ℃ 时，相应产物的产率才能达到 80-90%。如果使用镍铝合金，则需要过量 4-6 倍。对合成化合物潜在药理活性的计算表明，它们具有抗病毒、镇痛和抗糖尿病活性。
• Colloid and nanosized catalysts in organic synthesis: XII. Hydrogenation of carbonitriles catalyzed by nickel nanoparticles
  作者：V. M. Mokhov、Yu. V. Popov、K. V. Shcherbakova

  DOI：10.1134/s1070363216020110

  日期：2016.2

  Hydrogenation of carbonitriles catalyzed by nickel nanoparticles in isopropanol proceeds under atmospheric pressure of hydrogen within 6-15 h to yield mainly secondary amines. Hydrogenation of alpha-aminonitriles results in reductive decyanation. beta-Aminonitriles undergo hydrogenolysis at the nitrogen-carbon bond.