2-(phenylethynyl)-(N-triphenylphosphoranylidene)-phenylamine | 207278-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(phenylethynyl)-(N-triphenylphosphoranylidene)-phenylamine
• 英文别名: Triphenyl{[2-(phenylethynyl)phenyl]imino}-lambda~5~-phosphane；triphenyl-[2-(2-phenylethynyl)phenyl]imino-λ5-phosphane
• CAS: 207278-66-8
• 化学式: C₃₂H₂₄NP
• 分子量: 453.523
• InChiKey: GPEJIXUHIJLIMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylethynyl)-(N-triphenylphosphoranylidene)-phenylamine 在 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N,N-dibutyl-3-iodo-N',2-diphenyl-1H-indole-1-carboximidamide
  参考文献：
  名称：

  连续的Aza-Wittig /碘诱导的环化反应有效合成3-碘吲哚N-羧酰亚胺和N-羧酰亚胺

  摘要：

  3-碘代吲哚N-碳亚氨基酰亚胺和N-碳亚氨基磺酸盐4是通过连续的氮杂-Wittig /碘诱导的环化反应选择性地制备的，从容易获得的2-炔基苯基亚氨基正膦，异氰酸酯，各种亲核试剂和碘开始。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201200281
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基乙炔基胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2-(phenylethynyl)-(N-triphenylphosphoranylidene)-phenylamine
  参考文献：
  名称：

  Brønsted碱催化炔亚胺的分子内环化

  摘要：

  在Brønsted碱催化下，开发了炔基亚胺的新型“分子环”分子内环化反应，其中亲电子亚胺sp 2碳正式用作亲核位点。该反应涉及通过亚磷酸亚乙酯的阴离子1,2-亚胺部分的亚胺加成反应，然后由碳中的二烷氧基磷酰基基团[1,2]重排，从而由α-亚氨基酯前所未有地催化生成α-氨基酯烯酸酯。氮，这是一个正式的化学过程，分子内添加到炔烃中。这是一个罕见的例子，是将二烷氧基磷酰基部分从碳到氮的[1,2]重排以生成α-氨基碳负离子，以及第一个催化碳-碳键形成反应，利用所得的碳负离子作为亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201800219

文献信息

• Triflic acid-promoted cycloisomerization of 2-alkynylphenyl isothiocyanates and isocyanates: a novel synthetic method for a variety of indole derivatives
  作者：Takao Saito、Yoshihiko Sonoki、Takashi Otani、Noriki Kutsumura

  DOI：10.1039/c4ob00825a

  日期：——

  A new approach towards the synthesis of indole derivatives via triflic acid-promoted cycloisomerization with rearrangement of 2-(alkyn-1-yl)phenyl isothiocyanates and 2-(alkyn-1-yl)phenyl isocyanates has been achieved. By this methodology, structurally diverse types of indole derivatives such as thieno- and furo-indoles, spiro-indolethiones, spiro-oxindoles, and 3-alkylidene-oxindoles were synthesized

  已经实现了通过三氟甲磺酸促进的环异构化并重排2-（炔-1-基）苯基异硫氰酸酯和2-（炔-1-基）苯基异氰酸酯来合成吲哚衍生物的新方法。通过这种方法，合成了结构上不同类型的吲哚衍生物，例如噻吩-和呋喃-吲哚，螺-吲哚硫酮，螺-羟吲哚和3-亚烷基-氧吲哚。
• Biradicals from Thermolysis of <i>N</i>-[2-(1-Alkynyl)phenyl]-<i>N</i>‘-phenylcarbodiimides and Their Subsequent Transformations to 6<i>H</i>-Indolo[2,3-<i>b</i>]quinolines
  作者：Chongsheng Shi、Quan Zhang、Kung K. Wang

  DOI：10.1021/jo981845k

  日期：1999.2.1

  Thermolysis of the carbodiimide 9a in gamma-terpinene at 138 degrees C produced 2-(phenylamino)quinoline (11a, 49%) and the parent 6H-indolo[2,3-b]quinoline (14a, 16%). Apparently, 11a was produced via the biradical 10a followed by hydrogen-atom abstraction from gamma-terpinene. A two-step biradical pathway through 12a or a one-step intramolecular Diels-Alder reaction could furnish 13a, which then

  碳二亚胺9a在138℃下在γ-萜品烯中的热解产生2-（苯氨基）喹啉（11a，49％）和母体6H-吲哚并[2,3-b]喹啉（14a，16％）。显然，通过双自由基10a生成11a，然后从γ-萜品烯中提取氢原子。通过12a的两步双自由基途径或一个分子内Diels-Alder反应一步可提供13a，然后将其进行互变异构化得到14a。对于在乙炔基末端具有三甲基甲硅烷基取代基的碳二亚胺9b，在138℃下在回流的对二甲苯中热解仅产生6H-吲哚并[2，3-b]喹啉14b（86％）。在回流的乙醇中用6 N NaOH处理14b，然后以92％的收率得到14a。类似地，通过碳二亚胺9c-f的热解获得6H-吲哚并[2,3-b]喹啉14c-f。通过使用4-甲氧基苯基异氰酸酯与亚氨基膦酸酯2d和2f之间的氮杂-维蒂希反应来产生相应的碳二亚胺，然后进行热分解，得到在C上具有甲氧基取代基的6H-吲哚并[2，3-b]喹啉16d和16f。
• Brønsted Base-Catalyzed Reductive Cyclization of Alkynyl α-Iminoesters through Auto-Tandem Catalysis
  作者：Azusa Kondoh、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02236

  日期：2018.9.7

  auto-tandem catalysis with a Brønsted base as the catalyst. The reaction system involves two mechanistically different elementary processes, both of which are efficiently catalyzed by an organosuperbase P2-tBu: the unprecedented reduction of α-iminoesters with 1-dodecanethiol as the reductant to provide α-aminoesters and the following intramolecular addition of ester enolates to an alkyne. The operationally

  通过以布朗斯台德碱为催化剂的自动串联催化，开发了炔基α-亚氨基酸酯的新型还原环化反应。反应系统涉及两个机理上不同的基本过程，有机超碱P2- t Bu有效地催化了这两个过程：以1-十二烷硫醇为还原剂的α-亚氨基酯的空前还原以提供α-氨基酯，以及随后在分子内添加酯烯醇成炔。在温和条件下操作简单的反应为N -H二氢吲哚衍生物提供了新的有效途径，证明了使用Brønsted碱作为有机合成方法的自动串联催化的巨大潜力。
• Efficient Regioselective Synthesis of Indole <i>N</i>-Carboximidamides and <i>N</i>-Carboximidoates by a Sequential Aza-Wittig/Ag(I)-Catalyzed Cyclization
  作者：Nian-Yu Huang、Ming-Guo Liu、Ming-Wu Ding

  DOI：10.1021/jo901362c

  日期：2009.9.4

  An efficient Ag(I)-catalyzed regioselective cyclization of (2-alkynylphenyl)guanidine or (2-alkynylphenyl)isourea to indole N-carboximidamides or N-carboximidoates has been developed. The approach has the advantages of high regioselectivity, mild reaction conditions, easily accessible starting materials, and good yields.

  已经开发了有效的Ag（I）催化的（2-炔基苯基）胍或（2-炔基苯基）异脲的吲哚区域化成吲哚N-羧酰亚胺或N-羧酰亚胺基。该方法具有区域选择性高，反应条件温和，起始原料容易获得和产率高的优点。
• Tandem Synthesis of Benzo[<i>b</i>]carbazoles and Their Photoluminescent Properties
  作者：Yanpeng Xing、Binbin Hu、Qijun Yao、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1002/chem.201301887

  日期：2013.9.16

  5 H‐Benzo[b]carbazoles were prepared through a tandem reaction between 2‐ethynyl‐N‐triphenylphosphoranylidene anilines and α‐diazoketones through ketenimine intermediates in moderate‐to‐good yields. By using this approach, benzo[b]benzo[5,6]indolo[3,2‐h]carbazoles, fluoreno[9,1‐ab]carbazoles, and fluoreno[9,1‐ab]fluoreno[1′,9′:5,6,7]indolo[3,2‐h]carbazoles were constructed in one pot. Moreover, the

  通过2-乙炔基-N-三苯基磷酰亚苯胺苯胺和α-二氮酮通过酮亚胺中间体的串联反应，以中等至良好的产率制备了5  H-苯并[ b ]咔唑。通过使用这种方法，苯并[ b ]苯并[5,6]吲哚并[3,2- h ]咔唑，芴[9,1- ab ]咔唑和芴[9,1- ab ]氟[1'，9 ′：5,6,7] indolo [3,2- h ]咔唑是在一个锅中制成的。而且，最终产物发出的光在410-521 nm范围内，量子产率高达62％。