diethyl 1,1-difluoroet-2-phenyl-phophonate | 126181-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1,1-difluoroet-2-phenyl-phophonate
• 英文别名: diethyl 2-phenyl-1,1-difluoroethylphosphonate；diethyl (1,1-difluoro-2-phenylethyl)phosphonate；(2-Diethoxyphosphoryl-2,2-difluoroethyl)benzene
• CAS: 126181-56-4
• 化学式: C₁₂H₁₇F₂O₃P
• 分子量: 278.236
• InChiKey: DWNPQGVZZYLKPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1,1-difluoroet-2-phenyl-phophonate 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (1,1-Difluoro-2-phenyl-ethyl)-phosphonodithioic acid S,S-diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  S，S-二烷基二氟膦二硫代酸酯和二氟膦酰基三硫代酸酯的首次合成

  摘要：

  在碱性条件下，由二氟甲基膦酰基二氯化物和两当量的链烷硫醇制备了几种二烷基二氟甲基膦二硫代磷酸酯和二氟甲基膦酰基三硫代酸酯。在低温下用LDA处理这些物质主要导致分解，并导致二氟次膦酸酯或氧化膦的低收率分离，从而反映了PS键的不稳定性。通过反转反应顺序，可以有效地制备所需的二氟膦酸二硫代酸酯和二氟膦酸三硫代酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.195
• 作为产物：
  描述：

  O-(2-(diethoxyphosphoryl)-2,2-difluoro-1-phenylethyl) O-phenyl carbonothioate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到diethyl 1,1-difluoroet-2-phenyl-phophonate
  参考文献：
  名称：

  A general method for the synthesis of 1,1-difluoroalkylphosphonates

  摘要：

  A facile method for preparing 1,1-difluoroalkylphosphonates has been developed that features radical deoxygenation of thionocarbonates derived from the adducts formed upon addition of 9 to aldehydes.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74156-6

文献信息

• Copper-Mediated Introduction of the CF₂ PO(OEt)₂ Motif: Scope and Limitations
  作者：Maria V. Ivanova、Alexandre Bayle、Tatiana Besset、Xavier Pannecoucke、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.201703542

  日期：2017.12.6

  can be functionalised. The procedure allows the conversion of aryl diazonium salts, as well as aryl, heteroaryl, vinyl and alkynyl iodonium salts, into the corresponding fluorinated molecules at room temperature. Mechanistic studies were performed to gain a better understanding of the reaction pathway. Under similar conditions, vinyl and aryl iodides, allyl halides, and benzyl bromides were also functionalised

  在本文中，报告了访问包含CF 2 PO（OEt）2的分子的一般程序。试剂CuCF 2 PO（OEt）2可以通过简单的协议访问，并且可以对多种底物进行功能化。该方法允许在室温下将芳基重氮盐以及芳基，杂芳基，乙烯基和炔基碘鎓盐转化为相应的氟化分子。进行了机理研究，以更好地了解反应途径。在相似的条件下，乙烯基和芳基碘化物，烯丙基卤化物和苄基溴化物也被官能化，并且研究了反应的范围和局限性。最后，该程序扩展到二硫化物，以提供新的SCF 2通道含PO（OEt）2的分子。
• Fluorine in enzyme Chemistry: Part 1. Synthesis of difluoromethylenephosphonate derivatives as phosphate mimics
  作者：R.D. Chambers、R. Jaouhari、D. O'Hagan

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)83944-5

  日期：1989.8

  Diethyl difluoromethylphosphonylcadmium bromide reacts with allyl and benzyl halides in THF to give the corresponding difluoromethylenephosphonate derivatives. The reaction with allyl bromide affords a versatile synthetic intermediate which undergoes a variety of synthetic transformations and therefore becomes a key compound in the preparation of elaborated difluoromethylenephosphonates of biological

  二乙基二氟甲基膦酰基溴化镉与烯丙基和苄基卤化物在THF中反应，生成相应的二氟亚甲基膦酸酯衍生物。与烯丙基溴的反应提供了一种通用的合成中间体，该中间体经历了各种合成转化，因此成为制备具有生物学意义的精制二氟亚甲基膦酸酯的关键化合物。
• SAR of non-hydrolysable analogs of pyridoxal 5′-phosphate against low molecular weight protein tyrosine phosphatase isoforms
  作者：Shirin R. DeSouza、Maxwell C. Olson、Samantha L. Tinucci、Erica K. Sinner、Rebecca S. Flynn、Quinlen F. Marshall、Henry V. Jakubowski、Edward J. McIntee

  DOI：10.1016/j.bmcl.2020.127342

  日期：2020.8

  a role in these diseases. Pyridoxal 5′-phosphate (PLP) has been shown to act as a potent but, impractical micromolar inhibitor for both isoforms. In this study, a series of non-hydrolysable phosphonate analogs of PLP were designed, synthesized and tested against the two isoforms of LMW-PTP. Assay results demonstrated that the best inhibitor for both isoforms was compound 5 with a Kis of 1.84 μM (IFA)

  激酶和磷酸酶是细胞信号转导途径中的关键酶。这些酶的失衡与多种疾病有关，从癌症到糖尿病再到自身免疫性疾病。低分子量蛋白酪氨酸磷酸酶（LMW-PTP）的两种同工型（IFA和IFB）似乎在这些疾病中起作用。吡醛5'-磷酸酯（PLP）已显示出对两种同工型均有效但不切实际的微摩尔抑制剂。在这项研究中，针对LMW-PTP的两种同工型设计，合成并测试了一系列PLP的不可水解膦酸酯类似物。分析结果表明，两种同工型的最佳抑制剂是化合物5，K分别为1.84μM（IFA）和15.6μM（IFB）。选择性最高的抑制剂是化合物在图16中，IFA的选择性比IFB高约370倍。
• Stereoselective Synthesis of (E)-α-Fluorovinylphosphonates from α,α-Difluorophosphonates
  作者：Petr Beier、Prabhakar Cherkupally、Anton Slazhnev

  DOI：10.1055/s-0030-1259294

  日期：2011.2

  α,α-Difluorophosphonates, which are readilyavailable from alkyl halides and diethyl difluoromethylphosphonate,undergo elimination of hydrogen fluoride using alkali metal alkoxidesto provide α-fluorovinylphosphonates in high yields and E/ Z selectivities.

  α,α-二氟膦酸酯很容易从卤代烷和二氟甲基膦酸二乙酯中获得，使用碱金属醇盐消除氟化氢，以高产率和 E/Z 选择性提供 α-氟乙烯基膦酸酯。
• A general method for the synthesis of 1,1-difluoroalkylphosphonates
  作者：Stephen F. Martin、Daniel W. Dean、Allan S. Wagman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74156-6

  日期：1992.3

  A facile method for preparing 1,1-difluoroalkylphosphonates has been developed that features radical deoxygenation of thionocarbonates derived from the adducts formed upon addition of 9 to aldehydes.