bis-trimethylsilyl (methoxycarbonyl)phosphonate | 67605-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: bis-trimethylsilyl (methoxycarbonyl)phosphonate
• 英文别名: C8H21O5PSi2；methyl bis(trimethylsilyloxy)phosphorylformate
• CAS: 67605-36-1
• 化学式: C₈H₂₁O₅PSi₂
• 分子量: 284.397
• InChiKey: MXPGLYNJVYAPNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-trimethylsilyl (methoxycarbonyl)phosphonate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 disodium phenoxycarbonylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  金属阳离子介导的膦甲酸二酯水解：化学选择性和催化作用1

  摘要：

  Ce(IV)、Th(IV) 显着加速二甲基 (7)、甲基苯基 (8)、苯基甲基 (9) 和二苯基 (10) 膦酰甲酸二酯在 D(2)O (pD 1.7-3.1) 中的水解)、Zr(IV) 和 Hf(IV) 阳离子。观察到化学选择性，其中 Zr(IV) 和 Hf(IV) 主要指导 P-OR 水解，而 Th(IV) 和 Ce(IV) 主要指导 C-OR 水解。离开组效率（OMe 与 OPh）调节化学选择性。金属阳离子还介导了最初生成的膦酰甲酸酯单酯 14、15、18 和 20 的进一步水解反应。 P-OR/C-OR 选择性的起源根据可能存在于溶液和反应动力学。

  DOI：

  10.1021/ja030437h
• 作为产物：
  描述：

  三甲基溴硅烷 、 磷羧基甲酸三甲酯 反应 1.0h， 以100%的产率得到bis-trimethylsilyl (methoxycarbonyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  用于合成 Ando 和 Still-Gennari 型膦酸盐的简单、免纯化程序

  摘要：

  典型的 E 选择性 Horner-Wadsworth-Emmons 反应的 Z-选择性 Still-Gennari 和 Ando 修饰是有机化学中非常有价值的合成工具。这些程序基于分别应用双(2,2,2-三氟乙基)膦酸酯或二芳基膦酸酯用于羰基的烯化。在我们的研究中，我们提出了一种改进的、直接的、免纯化的合成这些试剂的程序。我们程序的关键步骤是使二氯化膦与适当的醇钠反应，从而在克规模上产生 52-97% 的分离产率。整个三步过程在一锅中进行。最重要的是，经过简单萃取后，产品纯度超过95%，避免了柱层析和蒸馏。而且，

  DOI：

  10.1055/a-1628-7586

文献信息

• Synthesis, Hydrolytic Behavior, and Anti-Hiv Activity of Selected Acyloxyalkyl Esters of Trisodium Phosphonoformate (Foscarnet Sodium)
  作者：Radhakrishnan P. Iyer、Lawrence R. Phillips、Dhiren R. Thakker、Jila H. Boal、William Egan

  DOI：10.1002/jps.2600830916

  日期：1994.9

  The synthesis and anti-HIV activity of selected (acyloxy)alkyl esters of trisodium phosphonoformate (foscarnet sodium) are described. The conversion of bis(trimethylsilyl) (alkoxycarbonyl)phosphonates 11a-d to the corresponding disilver salts 12a-d and their subsequent reaction with iodoalkyl acrylates 4a-c gave the desired bis(acyloxyalkyl) phosphonates 6-9(a-c). Of the analogs tested, only the dichlorophenyl

  描述了膦酸甲酸钠（膦甲酸钠）的选定（酰氧基）烷基酯的合成和抗HIV活性。双（三甲基甲硅烷基）（烷氧基羰基）膦酸酯11a-d的转化为相应的溶解盐12a-d，然后它们与丙烯酸碘代烷基酯4a-c反应，得到所需的双（酰氧基烷基）膦酸酯6-9（ac）。在测试的类似物中，只有二氯苯基类似物9a在H9细胞中显示出对HIV活性的剂量依赖性抑制。使用31 P-NMR，已对生物可逆性进行了研究，以试图合理化这些结果。
• The Preparation of Phosphonic Acids Having Labile Functional Groups
  作者：Tsuyoshi Morita、Yoshiki Okamoto、Hiroshi Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.51.2169

  日期：1978.7

  Phosphonic acids having labile functional groups have been prepared quantitatively by the hydrolysis of bis(trimethylsilyl) phosphonates, were prepared by the reaction under mild conditions of the corresponding dialkyl phosphonates with bromotrimethylsilane.

  具有易变官能团的磷酸已经通过双(trimethylsilyl)磷酸酯的水解定量制备，并通过相应的双烷基磷酸盐与溴代三甲基硅烷在温和条件下反应制备。
• Synthesis of acyloxyalkyl acylphosphonates as potential prodrugs of the antiviral, trisodium phosphonoformate (foscarnet sodium)
  作者：Radhakrishnan P. Iyer、Lawrence R. Phillips、Jane A. Biddle、Dhiren R. Thakker、William Egan、Shizuko Aoki、Hiroaki Mitsuya

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93918-8

  日期：1989.1
• ISSLEIB K.; STIEBITZ B., Z. ANORG. UND ALLG. CHEM., 542,(1986) N 11, 37-45
  作者：ISSLEIB K.、 STIEBITZ B.

  DOI：——

  日期：——
• A Straightforward, Purification-Free Procedure for the Synthesis of Ando and Still–Gennari Type Phosphonates
  作者：Ignacy Janicki、Piotr Kiełbasiński

  DOI：10.1055/a-1628-7586

  日期：2022.1

  Z-Selective Still–Gennari and Ando modifications of the typically E-selective Horner–Wadsworth–Emmons reaction are highly valuable synthetic tools in organic chemistry. These procedures are based on application of bis(2,2,2-trifluoroethyl) phosphonates or diaryl phosphonates, respectively, for the olefination of carbonyl groups. In our research, we present an improved, straightforward, purification-free

  典型的 E 选择性 Horner-Wadsworth-Emmons 反应的 Z-选择性 Still-Gennari 和 Ando 修饰是有机化学中非常有价值的合成工具。这些程序基于分别应用双(2,2,2-三氟乙基)膦酸酯或二芳基膦酸酯用于羰基的烯化。在我们的研究中，我们提出了一种改进的、直接的、免纯化的合成这些试剂的程序。我们程序的关键步骤是使二氯化膦与适当的醇钠反应，从而在克规模上产生 52-97% 的分离产率。整个三步过程在一锅中进行。最重要的是，经过简单萃取后，产品纯度超过95%，避免了柱层析和蒸馏。而且，