1-benzyl-1-chloro-2,2,3,3-tetramethylcyclopropane | 97073-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-1-chloro-2,2,3,3-tetramethylcyclopropane
• 英文别名: [(1-Chloro-2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl)methyl]benzene；(1-chloro-2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl)methylbenzene
• CAS: 97073-41-1
• 化学式: C₁₄H₁₉Cl
• 分子量: 222.758
• InChiKey: QNCOARUVSFBXCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 、 3-氯-3-苄基双吖丙啶 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以23.5%的产率得到1-benzyl-1-chloro-2,2,3,3-tetramethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Studies on benzylchlorocarbene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00263a043

文献信息

• Reactive intermediates in the photolysis and thermolysis of 3-chloro-3-benzyldiazirine
  作者：Michael T.H. Liu、Najmul H. Chishiti、Michal Tencer、Hideo Tomioka、Yasuji Izawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91478-4

  日期：1984.1

  The photochemical and thermal decomposition of 3-chloro-3-benzyldiazirine have been studied in different reaction conditions. The decomposition gives rise to benzylchlorocarbene which can rearrange to E and Z chlorostyrene and/or react with the environment. In the presence of acetic acid the main product is 1-chloro-2-phenylethyl acetate. Experiments with acetic acid-d4 showed that some of the chlorostyrene

  在不同的反应条件下，研究了3-氯-3-苄基重氮的光化学分解和热分解。分解产生苄基氯卡宾，其可以重排为E和Z氯苯乙烯和/或与环境反应。在乙酸的存在下，主要产物是1-氯-2-苯基乙基乙酸酯。用乙酸-d 4进行的实验表明，某些氯苯乙烯是由碳正离子形成的；用四甲基乙烯作为卡宾捕集剂进行的其他实验表明，即使在乙酸的存在下也形成了卡宾。
• Benzylchlorocarbene: a new ambiphile
  作者：Michael T. H. Liu、Raghava V. Suresh、N. Soundararajan、Edward G. Vessey

  DOI：10.1039/c39890000012

  日期：——

  Relative reactivities of benzylchlorocarbene towards electron-poor and electron-rich alkenes indicate the carbene to be ambiphilic.

  苄基氯卡宾对贫电子和富电子的烯烃的相对反应性表明，该卡宾具有两亲性。
• Energy barrier for 1,2-hydrogen migration in benzylchlorocarbene
  作者：Michael T. H. Liu

  DOI：10.1039/c39850000982

  日期：——

  r rate constants derived from the thermolysis and photolysis of 3-chloro-3-benzyldiazirine in tetramethylethylene gave an excellent Arrhenius plot; an activation energy of 6.4 kcal mol–1(26.8 kJ mol–1) was obtained for the 1,2-H migration in benzylchlorocarbene.

  由3-氯-3-苄基重氮在四甲基乙烯中的热解和光解得到的分子间-分子间速率常数给出了极好的阿累尼乌斯图。对于1,2-H在苄基氯卡宾中的迁移，活化能为6.4 kcal mol -1（26.8 kJ mol -1）。
• Rearrangement of Alkylchlorocarbenes:  1,2-H Shift in Free Carbene, Carbene−Olefin Complex, and Excited States of Carbene Precursors
  作者：Roland Bonneau、Michael T. H. Liu、Kyu Chul Kim、Joshua L. Goodman

  DOI：10.1021/ja952700n

  日期：1996.4.24

  in the presence of olefins gives a cyclopropane (3) by addition of the generated carbene to the olefin and a vinyl chloride derivative (2) resulting from a 1,2-H shift rearrangement. This rearrangement may occur either in the carbene or in some excited state, precursor of the carbene (RIES mechanism), or in a “carbene + olefin complex” on the way to the formation of 3 (COC mechanism). Results obtained

  在烯烃存在下烷基氯二氮丙啶 (1) 的光解通过将生成的卡宾加成到烯烃和由 1,2-H 移位重排产生的氯乙烯衍生物 (2) 得到环丙烷 (3)。这种重排可能发生在卡宾或某种激发态、卡宾的前体（RIES 机制）中，或在形成 3 的过程中的“卡宾 + 烯烃复合物”（COC 机制）中。通过时间分辨光声量热法以及在四甲基乙烯存在下 ClCH2C(N2)Cl 和 CH3(CH2)2C(N2)Cl 的热解和光解获得的结果清楚地表明 RIES 和 COC 机制都起作用，但效率很大程度上取决于二氮嗪的性质。重新检查先前用苄基氯二氮嗪获得的结果表明，
• Generation and Study of Benzylchlorocarbene from a Phenanthrene Precursor
  作者：Manisha Nigam、Matthew S. Platz、Brett M. Showalter、John P. Toscano、Richard Johnson、Sarah C. Abbot、Mary M. Kirchhoff

  DOI：10.1021/ja980251w

  日期：1998.8.1

  photoisomerize to diazo compound 7, but this process is inefficient (φ = 0.075) and is not likely to be responsible for the curvature in plots of adduct/styrene versus [TME] observed with the diazirine precursor. Thus, the second, noncarbene, pathway to β-chlorostyrene is neither a carbene−olefin complex nor a diazo intermediate. It is proposed that the second pathway involves a rearrangement in the excited

  （卡宾加合物）/（卡宾重排产物）与卡宾捕集剂四亚甲基 [TME] 的曲线图，与苄基氯二氮嗪 1 一起报道。然而，通过使用非含氮前体，这种类型的图在所采用的 [TME] 范围内近似线性。因此，苄基氯卡宾和 TME 之间形成的任何复合物都必须更快地坍塌以形成环丙烷，然后它才能破碎并重排为 β-氯苯乙烯和 TME。Diazirine 1 确实会光异构化为重氮化合物 7，但此过程效率低下 (φ = 0.075)，并且不太可能是使用 diazirine 前体观察到的加合物/苯乙烯与 [TME] 曲线的曲率的原因。因此，通往 β-氯苯乙烯的第二条非卡宾途径既不是卡宾-烯烃复合物也不是重氮中间体。