pentacarbonyl[(N,N-dibenzylamino)methylcarbene]chromium(0) | 117041-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl[(N,N-dibenzylamino)methylcarbene]chromium(0)
• 英文别名: {(dibenzylamino)methyl}chromium(0)pentacarbonyl；Carbon monoxide;1-(dibenzylamino)ethylidenechromium
• CAS: 117041-11-9
• 化学式: C₂₁H₁₇CrNO₅
• 分子量: 415.366
• InChiKey: UXKCEAHMVIRSNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  8.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[(N,N-dibenzylamino)methylcarbene]chromium(0) 以 solid matrix 为溶剂， 生成 cis-[Cr(CO)4(C(N(CH2Ph)2)CH3)]
  参考文献：
  名称：

  铬氨基碳烯环化反应的基质分离和快速光解研究

  摘要：

  铬氨基卡宾配合物的光化学已经在12 K的基质中使用IR和UV-vis光谱学进行了研究，并在室温下（rt）在溶液中进行了激光闪光光解后使用了UV-vis光谱学。研究的复合物可分为两类。1类络合物是已知的（CO）5 Cr [C（NMe 2）Me]，（CO）5 Cr [C（NBz 2）Me]，（CO）5 Cr [C（NMe 2）Ph]与亚胺的光反应性低或没有，形成β-内酰胺。2类络合物是（CO）5 Cr [C（NMe 2）H]，（CO）5 Cr [C（NBz 2）H]，（CO）5 Cr [C（NH 2））和这些络合物与亚胺发生有效的光化学反应以形成β-内酰胺。在形成β-内酰胺的反应中建议的活性中间体是金属烯酮配合物。对于这两种配合物，在低温基质或溶液研究中均未观察到烯酮配合物。在所有实验中观察到的唯一光化学过程是CO的损失，所有配合物的主要产物被指定为顺式-（CO）4 Cr [（N（R 2）R'

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00640-9
• 作为产物：
  描述：

  disodium pentacarbonylchromium 、 N,N-二苄基-乙酰胺 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 not given 为溶剂， 以44%的产率得到pentacarbonyl[(N,N-dibenzylamino)methylcarbene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Hegedus, Louis S.; Schwindt, Mark A.; De Lombaert, Stéphane, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 6, p. 2264 - 2273

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chromium-53 nuclear magnetic resonance studies of pentacarbonylchromium carbene complexes
  作者：Andreas. Hafner、Louis S. Hegedus、Guy. DeWeck、Bruce. Hawkins、Karl H. Doetz

  DOI：10.1021/ja00233a018

  日期：1988.12

  The sup 53}Cr NMR spectra of 46 chromium-carbene complexes were recorded, and chemical shift and line width data are reported, along with associated infrared, uv-visible, and sup 13}C NMR spectroscopic data. The sup 53}Cr chemical shifts correlated very well with the donor-acceptor properties of the carbene ligand and were quite sensitive to steric influences on efficiency of pi}-overlap of the

  记录了 46 种铬-卡宾配合物的 sup 53}Cr NMR 光谱，并报告了化学位移和线宽数据，以及相关的红外、紫外可见和 sup 13}C NMR 光谱数据。sup 53}Cr 化学位移与卡宾配体的供体-受体性质非常相关，并且对杂原子与卡宾碳的 pi} 重叠效率的空间影响非常敏感。delta}(sup 53}Cr) 与亚胺形成β}-内酰胺的反应性没有相关性，但线宽似乎与反应性有关。初步尝试利用sup 53}Cr NMR 数据来指导铬-卡宾配合物的合成利用。5 个参考文献，49 个图，1 个标签。
• Stereoselective aldol addition reactions of Fischer carbene complexes via electronic tuning of the metal center for enolate reactivity
  作者：William D. Wulff、Benjamin A. Anderson、Amanda J. Toole、Yao-Chang Xu

  DOI：10.1016/0020-1693(94)03874-0

  日期：1994.6

  chromium complexes and pentacarbonylmethyl (dialkylamino)methylene chromium complexes with aldehydes and ketones were examined. The reactions of the phosphine complexes give only aldol condensation products, but the desired aldol addition products can be isolated from the reactions of amino carbene complexes. This was attributed to the greater reactivity of the enolates of amino carbene complexes which

  摘要研究了四羰基（膦）甲基（甲氧基）亚甲基铬配合物和五羰基甲基（二烷基氨基）亚甲基铬配合物与醛和酮的醛醇缩合反应。膦配合物的反应仅产生羟醛缩合产物，但是所需的羟醛加成产物可以从氨基卡宾配合物的反应中分离出来。这归因于氨基卡宾配合物的烯醇化物的更高的反应性，这通过确定二甲基氨基配合物13的热力学酸性来支持（p K a ＝ 20.4）。氨基配合物与α-手性醛的醛醇缩合反应具有很高的面部选择性，可与醛醇缩合反应中针对面部选择性开发的最佳方法相媲美。氨基络合物的醛醇缩合反应可被认为是酰胺的直接合成子，因为酰胺官能团可在这些络合物的醛醇加合物的氧化裂解中获得。为了说明卡宾配合物的多功能性，还通过光诱导的碳均质脱金属反应证明了，卡宾配合物的独特反应与醛醇加成反应相结合，可提供强大而新颖的整体转化。
• Improved synthesis of (aminocarbene)chromium(0) complexes with use of C8K-generated Cr(CO)52-. Multivariant optimization of an organometallic reaction
  作者：Mark A. Schwindt、Tore Lejon、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/om00160a033

  日期：1990.10
• The electrochemical activity of heteroatom-stabilized Fischer-type carbene complexes
  作者：Clara Baldoli、Paolangelo Cerea、Luigi Falciola、Clelia Giannini、Emanuela Licandro、Stefano Maiorana、Patrizia Mussini、Dario Perdicchia

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.048

  日期：2005.12

  A cyclic voltammetry study of some alkoxy, amino and hydrazino carbene complexes of chromium and tungsten has been performed, affording for the first time a detailed overview on the electrochemical activity of this useful and versatile compound class, focusing on the modulating effects of both the carbene metal and substituents.The interest for the above results is also related to the possibility of using Fischer carbenes as new electrochemical active probes for labeling 'peptide nucleic acids, which are DNA analogues, for diagnostic purposes. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.