N-[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-α-[ 2-(1-methylethyl)-phenyl]-6-(1-naphthalenyl)-2-pyridinemethanamine | 783341-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-α-[ 2-(1-methylethyl)-phenyl]-6-(1-naphthalenyl)-2-pyridinemethanamine
• 英文别名: N-[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-α-[2-(1-methylethyl)phenyl]-6-(1-naphthalenyl)-2-pyridinemethanamine；N-[2,6-diisopropylphenyl]-α-[2-isopropylphenyl]-6-(1-naphthalenyl)-2-pyridinemethanamine；2-[N-(2,6-diisopropylphenylamino)-o-isopropylphenylmethyl]-6-(1-naphthyl)-pyridine；N-[2,6-Bis(1-methylethyl)phenyl]-alpha-[2-(1-methylethyl)phenyl]-6-(1-naphthalenyl)-2-pyridinemethanamine；N-[(6-naphthalen-1-ylpyridin-2-yl)-(2-propan-2-ylphenyl)methyl]-2,6-di(propan-2-yl)aniline
• CAS: 783341-93-5
• 化学式: C₃₇H₄₀N₂
• 分子量: 512.738
• InChiKey: HXNVBFNQMKDVNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  617.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-α-[ 2-(1-methylethyl)-phenyl]-6-(1-naphthalenyl)-2-pyridinemethanamine 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳基环金属化铪吡啶基氨基烯烃聚合预催化剂活化的分子内和分子间核磁共振研究

  摘要：

  最近出现了吡啶基-酰胺催化剂，对烯烃聚合有很大的希望。在初步尝试了解这些重要催化剂的聚合机制时，将深入了解活化化学。C1-对称芳基环金属化铪吡啶基-酰胺基预催化剂的活化，表示为 Me2Hf{N(-),N,C(-)}（1，芳基 = 萘基；2，芳基 = 苯基），与路易斯（B（C6F5） 3 和 [CPh3][B(C6F5)4]) 和 Brønsted ([HNR3][B(C6F5)4]) 酸进行了研究。1 与 B(C6F5)3 的反应导致甲基被抽离并形成单个球内非对映异构离子对 [MeHf{N(-),N,C(-)}][MeB(C6F5)3] (3). 两种可能的外球非对映异构离子对 [MeHf{N(-),N,C(-)}][B(C6F5)4] (4) 的 1:1 混合物在 [CPh3][B(使用 C6F5)4]。[HNR3][B(C6F5)4] 选择性地质子化前催化剂 1 和 2 中三齿配体的芳基臂。非常稳定的

  DOI：

  10.1021/ja802072n
• 作为产物：
  描述：

  2,6-bis(1-methylethyl)-N-[[6-(1-naphthalenyl)-2-pyridinyl]methylene]benzenamine 、 2-isopropylphenyllithium 在 氯化铵 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 N-[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-α-[ 2-(1-methylethyl)-phenyl]-6-(1-naphthalenyl)-2-pyridinemethanamine
  参考文献：
  名称：

  吡啶基lam和锆配合物：合成，动力学行为以及乙烯/ 1-辛烯和丙烯的聚合反应

  摘要：

  通过使去质子化的配体与MCl 4反应，然后与MeMgBr烷基化来制备pyr和锆吡啶基lamido配合物。分离产物的1 H NMR分析显示每个样品中约93：7的比率存在两种络合物。一维NOESY实验表明这两种配合物在环境温度下彼此处于动态平衡。对主要和次要异构体之间化学位移差异的分析以及低温NOE实验表明，主要和次要异构体之间的差异是由于附着于手性中心的2- i Pr-苯基的旋转所致。在10至40°C的温度下进行的磁化传递实验产生ΔH ‡和ΔS ‡分别为14.3（6）kcal / mol和-11（2）cal / mol·K。密度泛函理论计算得出非常相似的激活参数。另外，该助熔过程经计算以与丙烯传播动力学相当的速率在阳离子物质中发生。已经研究了两种络合物作为乙烯/ 1-辛烯共聚和丙烯聚合反应的前催化剂。在高温聚合条件下获得的聚丙烯的13 C NMR分析可以明确地确定第二个2,1-区域误差的身份。

  DOI：

  10.1021/om200167h

文献信息

• On the First Insertion of α-Olefins in Hafnium Pyridyl-Amido Polymerization Catalysts
  作者：Cristiano Zuccaccia、Vincenzo Busico、Roberta Cipullo、Giovanni Talarico、Robert D. J. Froese、Paul C. Vosejpka、Phillip D. Hustad、Alceo Macchioni

  DOI：10.1021/om900705v

  日期：2009.9.28

  have been investigated in order to intercept the active polymerization species generated by an in situ modification of the precursor by insertion of a single monomer unit into the Hf−CAryl bond. In all cases the first migratory insertion of monomer occurs into the Hf−CAryl bond rather than the Hf−CAlkyl bond. A low-temperature polymerization with 170 equiv of 1-hexene activated with tris(pentafluorophenyl)borane

  的反应[N -，N，C萘基- } HfMe] [MEB（C 6 ˚F 5）3 ]（2具有一系列α烯烃）预催化剂人为了被研究用于拦截由生成的活性聚合物质通过将单个单体单元插入Hf-C芳基键中进行前体的原位修饰。在所有情况下，单体的第一个迁移插入发生在Hf-C芳基键中，而不是Hf-C烷基键中。具有170当量的1-己烯被三（五氟苯基）硼烷（FAB）活化的低温聚合反应可实现Hf-C的完整NMR表征烷基芳基甲基阳离子。尽管许多其他结构在热力学上更稳定，但该结构与动力学上受支持的非对映异构体的DFT研究一致。试图通过化学计量添加2-乙烯基吡啶或3-乙氧基-1-丙烯来捕获插入的催化剂会导致复杂的反应，但是在两种情况下，实验和计算数据均表明这两种方法都是通过将底物插入Hf-引发的C芳基键。另外，对活化的Hf-二丁基配合物进行了研究，以尽量减少引发和扩散速率的差异，因为丁基对于聚合物链的传播是合理的模拟。
• WO2007/37944
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Intra- and Intermolecular NMR Studies on the Activation of Arylcyclometallated Hafnium Pyridyl-Amido Olefin Polymerization Precatalysts
  作者：Cristiano Zuccaccia、Alceo Macchioni、Vincenzo Busico、Roberta Cipullo、Giovanni Talarico、Francesca Alfano、Harold W. Boone、Kevin A. Frazier、Phillip D. Hustad、James C. Stevens、Paul C. Vosejpka、Khalil A. Abboud

  DOI：10.1021/ja802072n

  日期：2008.8.1

  denoted Me2HfN(-),N,C(-)} (1, aryl = naphthyl; 2, aryl = phenyl), with both Lewis (B(C6F5)3 and [CPh3][B(C6F5)4]) and Brønsted ([HNR3][B(C6F5)4]) acids is investigated. Reactions of 1 with B(C6F5)3 lead to abstraction of a methyl group and formation of a single inner-sphere diastereoisomeric ion pair [MeHfN(-),N,C(-)}][MeB(C6F5)3] (3). A 1:1 mixture of the two possible outer-sphere diastereoisomeric ion

  最近出现了吡啶基-酰胺催化剂，对烯烃聚合有很大的希望。在初步尝试了解这些重要催化剂的聚合机制时，将深入了解活化化学。C1-对称芳基环金属化铪吡啶基-酰胺基预催化剂的活化，表示为 Me2HfN(-),N,C(-)}（1，芳基 = 萘基；2，芳基 = 苯基），与路易斯（B（C6F5） 3 和 [CPh3][B(C6F5)4]) 和 Brønsted ([HNR3][B(C6F5)4]) 酸进行了研究。1 与 B(C6F5)3 的反应导致甲基被抽离并形成单个球内非对映异构离子对 [MeHfN(-),N,C(-)}][MeB(C6F5)3] (3). 两种可能的外球非对映异构离子对 [MeHfN(-),N,C(-)}][B(C6F5)4] (4) 的 1:1 混合物在 [CPh3][B(使用 C6F5)4]。[HNR3][B(C6F5)4] 选择性地质子化前催化剂 1 和 2 中三齿配体的芳基臂。非常稳定的
• Pyridylamido Hafnium and Zirconium Complexes: Synthesis, Dynamic Behavior, and Ethylene/1-Octene and Propylene Polymerization Reactions
  作者：Kevin A. Frazier、Robert D. Froese、Yiyong He、Jerzy Klosin、Curt N. Theriault、Paul C. Vosejpka、Zhe Zhou、Khalil A. Abboud

  DOI：10.1021/om200167h

  日期：2011.6.27

  Hafnium and zirconium pyridylamido complexes were prepared by the reaction of deprotonated ligand with MCl4 followed by alkylation with MeMgBr. 1H NMR analysis of the isolated products revealed the presence of two complexes in each sample in about a 93:7 ratio. Both complexes were shown by 1D NOESY experiments to be in dynamic equilibrium with each other at ambient temperature. An analysis of the chemical

  通过使去质子化的配体与MCl 4反应，然后与MeMgBr烷基化来制备pyr和锆吡啶基lamido配合物。分离产物的1 H NMR分析显示每个样品中约93：7的比率存在两种络合物。一维NOESY实验表明这两种配合物在环境温度下彼此处于动态平衡。对主要和次要异构体之间化学位移差异的分析以及低温NOE实验表明，主要和次要异构体之间的差异是由于附着于手性中心的2- i Pr-苯基的旋转所致。在10至40°C的温度下进行的磁化传递实验产生ΔH ‡和ΔS ‡分别为14.3（6）kcal / mol和-11（2）cal / mol·K。密度泛函理论计算得出非常相似的激活参数。另外，该助熔过程经计算以与丙烯传播动力学相当的速率在阳离子物质中发生。已经研究了两种络合物作为乙烯/ 1-辛烯共聚和丙烯聚合反应的前催化剂。在高温聚合条件下获得的聚丙烯的13 C NMR分析可以明确地确定第二个2,1-区域误差的身份。