5-(2-bromobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 15795-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(2-bromobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-[(2-bromophenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 15795-61-6
• 化学式: C₁₃H₁₁BrO₄
• 分子量: 311.132
• InChiKey: LKCHCANJDBNJDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  517.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.525±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-bromobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 iron(III) chloride hexahydrate 、 水 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到邻溴肉桂酸
  参考文献：
  名称：

  合成（E）-α，β-不饱和酸的实用便捷方案†

  摘要：

  α，β-不饱和酸是有机合成中非常有用且用途广泛的试剂。描述了一种新颖，实用且方便的催化方案，该方案包括在CH 3 NO 2中包含FeCl 3 ·6H 2 O（0.5 mol％）和H 2 O（1当量）的方法，用于快速合成具有高E的α，β-不饱和酸在具有高TON和TOF值的微波和常规加热条件下均具有-立体选择性。这种强大的方法有效地证明了生物质衍生醛在构建用作燃料添加剂的化学试剂方面的实用性。该方法被证明可扩展至克级合成。

  DOI：

  10.1021/ol402130t
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 邻溴苯甲醛 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5-(2-bromobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属的权宜方法可用于芳基芳烃Meldrum的酸和丙二腈衍生物的C C键裂解

  摘要：

  讨论了一种用于无电子烯烃（例如亚芳基迈德鲁姆酸和丙二腈衍生物）的C C键裂解的无过渡金属的简便方法。这些化合物的C C键在高温下以高收率裂解为苯甲酸。最重要的是，与过硫酸氢钾CH 3 CN / H 2 O不连到45℃或米-CPBA在DCM或次氯酸钠2的THF / H 2 O或PIDA在THF中在室温下布置的苯甲醛衍生物选择性地在良好的产率。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130573

文献信息

• Copper-catalysed domino reaction of 2-bromobenzylidenemalonates and 1,3-dicarbonyls for the synthesis of chromenes
  作者：Yotsakorn Saebang、Vatcharin Rukachaisirikul、Juthanat Kaeobamrung

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.006

  日期：2017.1

  4H-Chromenes were synthesized from 2-bromobenzylidenemalonates and 1,3-dicarbonyls under mild and simple reaction conditions via copper-catalysed domino reactions involving Michael addition and intramolecular Ullmann-type C(aryl)–O bond formation. Although a competitive elimination affected these reactions, this catalytic system readily provided chromenes with functionality at the C-4 position.

  4个ħ -Chromenes从2- bromobenzylidenemalonates和温和和简单的反应条件下1,3-二羰基合成通过涉及迈克尔加成铜催化反应多米诺和分子内的Ullmann型C（芳基）-O键的形成。尽管竞争性消除影响了这些反应，但是该催化体系很容易在C-4位置为色烯提供了功能。
• Catalyst-free transfer hydrogenation of activated alkenes exploiting isopropanol as the sole and traceless reductant
  作者：Tamal Kanti Das、Agustin M. Rodriguez Treviño、Sanjay Pandiri、Sini Irvankoski、Juha H. Siitonen、Sara M. Rodriguez、Muhammed Yousufuddin、László Kürti

  DOI：10.1039/d2gc04315g

  日期：——

  Both metal-catalyzed and organocatalytic transfer hydrogenation reactions are widely employed for the reduction of CO and CN bonds. However, selective transfer hydrogenation reactions of CC bonds remain challenging. Therefore, the chemoselective transfer hydrogenation of olefins under mild conditions and in the absence of metal catalysts, using readily available and inexpensive reducing agents (i.e

  金属催化和有机催化转移加氢反应都广泛用于还原 C O 和 C N 键。然而，C C 键的选择性转移氢化反应仍然具有挑战性。因此，在温和条件下和在没有金属催化剂的情况下，使用容易获得且廉价的还原剂（即伯醇和仲醇）对烯烃进行化学选择性转移加氢，将标志着绿色转移加氢策略的发展取得了重大进展。本文描述的是活性烯烃的非常规无催化剂转移氢化反应，使用异丙醇作为环保还原剂和溶剂。该反应以中等至良好的收率方便地合成了多种取代的丙二酸半氧酯 （SMAHO）。机理研究指出了一种前所未有的氢键辅助转移氢化过程。
• Alkylidene Meldrum′s Acid as Acceptor‐Donor‐Acceptor with Azomethine Ylide for Organocatalytic Asymmetric (3+2) Cycloaddition/Annulation: Synthesis of Chromeno[4,3‐<i>b</i>]pyrrolidine
  作者：Yan‐Cheng Liou、Yi‐Ru Chen、Ching‐Wen Hsu、Xuan‐Rui Huang、Heng‐Wei Wang、Wenwei Lin

  DOI：10.1002/adsc.202300609

  日期：2023.11.7

  A quinine-derived thiourea-catalyzed enantioselective double annulation strategy using alkylidene Meldrum′s acid as an acceptor-donor-acceptor with salicylaldehyde-derived azomethine ylide is reported. The methodology is realized via a (3+2) cycloaddition/transesterification/decarboxylation sequence, giving chromeno[4,3-b]pyrrolidines within 15–420 minutes at room temperature in 51–97% yields with

  报道了一种奎宁衍生的硫脲催化的对映选择性双环化策略，使用亚烷基 Meldrum 酸作为受体-供体-受体与水杨醛衍生的偶氮甲碱叶立德。该方法通过(3+2) 环加成/酯交换/脱羧序列实现，在室温下 15–420 分钟内得到色并[4,3- b ]吡咯烷，产率 51–97%，其中1 下的ee为 92–99% –10 mol% 催化剂负载量。根据对照实验，提出了一种合理的活化模型，通过催化剂和 Meldrum 酸基序之间的氢键相互作用实现优异的立体诱导。
• A general and practical preparation of alkylidene Meldrum’s acids
  作者：Aaron M. Dumas、Adam Seed、Alexander K. Zorzitto、Eric Fillion

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.012

  日期：2007.10

  Although many methods have been reported for the Knoevenagel condensation of aldehydes and Meldrum's acid, most are not general or use unconventional reagents and conditions. We have found that alkylidene Meldrum's acids form readily in benzene solution under mild pyrrolidinium acetate catalysis, and that this reaction is general, highly functional group compatible, and can be scaled-up easily. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Tsuno, Takashi; Sugiyama, Kunio; Ago, Hideo, Heterocycles, 1994, vol. 38, # 12, p. 2631 - 2654
  作者：Tsuno, Takashi、Sugiyama, Kunio、Ago, Hideo

  DOI：——

  日期：——