1-(triphenylphosphoranylidene)-5-hexen-2-one | 38938-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(triphenylphosphoranylidene)-5-hexen-2-one
• 英文别名: (3-Butenyl)-carbonylmethylenetriphenyl phosphorane；1-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)hex-5-en-2-one
• CAS: 38938-35-1
• 化学式: C₂₄H₂₃OP
• 分子量: 358.42
• InChiKey: XNYLXWXTDJTVDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  510.5±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(triphenylphosphoranylidene)-5-hexen-2-one 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于抗疟、抗利什曼原虫、抗菌、抗真菌和抗 HIV 活性的 Batzelladine K 三环胍类似物的合成和生物学评价

  摘要：

  合成了 50 种 batzelladine K 类似物，并评估了其体外抗疟（恶性疟原虫）、抗利什曼原虫（Leishmania donovani）、抗菌（细菌和真菌）、抗病毒（HIV-1）活性。类似物14h和20l对氯喹敏感的 D6 菌株表现出潜在的抗疟活性，IC 50 1.25 和 0.88 μm，氯喹抗性 W2 菌株的 IC 50 1.64 和 1.07 μm，分别。具有壬基取代的类似物12c和14c显示出最有效的抗利什曼原虫活性，IC 502.39和2.78μ米和IC 90 11.27 12.76和μ米，分别。三种类似物12c、14c和14i对各种病原细菌和真菌的活性最强，IC 50  < 3.02 μm和 MIC/MBC/MFC <6 μm。在三轮车上具有戊基和甲基取代基的类似物20l显示出对所有病原体的有希望的活性。然而，没有发现对 HIV-1 有活性。我们的研究表明，三环胍化合物为广谱活性提供了新的结构类别。

  DOI：

  10.1111/cbdd.1427
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 1-三苯基膦-2-丙酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以90%的产率得到1-(triphenylphosphoranylidene)-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（1）-C（15）亚基的合成。

  摘要：

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。

  DOI：

  10.1021/jo000140r

文献信息

• Cyclopropanation of alkenes with metallocarbenes generated from monocarbonyl iodonium ylides
  作者：Tristan Chidley、Graham K. Murphy

  DOI：10.1039/c8ob02636j

  日期：——

  Reacting Wittig reagents and the hypervalent iodine reagent iodosotoluene, in the presence of 10 mol% Cu(tfacac)2 and 5 equiv. of alkene, results in a novel cyclopropanation reaction. The reagent combination is believed to generate a transient monocarbonyl iodonium ylide (MCIY) in situ, which can be intercepted by the copper catalyst to give a metallocarbene. Both ester and ketone derived phosphoranes

  在10摩尔％Cu（tfacac）2和5当量的存在下，使Wittig试剂和高价碘试剂碘代甲苯反应。烯的合成导致新的环丙烷化反应。据信，该试剂组合可在原位产生瞬态单羰基碘鎓内鎓盐（MCIY），可被铜催化剂拦截以生成金属卡宾。可以使用酯和酮衍生的膦烷，也可以使用苯乙烯基和非苯乙烯基的烯烃，后者可提供高达81％的收率的环丙烷。
• Transaminase Triggered Aza-Michael Approach for the Enantioselective Synthesis of Piperidine Scaffolds
  作者：James Ryan、Mindaugas Šiaučiulis、Andrew Gomm、Beatriz Maciá、Elaine O’Reilly、Vittorio Caprio

  DOI：10.1021/jacs.6b07024

  日期：2016.12.14

  molecules by incorporating a key enzymatic step into the synthesis. Herein, we describe a general biocatalytic approach for the enantioselective preparation of 2,6-disubstituted piperidines starting from easily accessible pro-chiral ketoenones. The strategy represents a new biocatalytic disconnection, which relies on an ω-TA-mediated aza-Michael reaction. Significantly, we show that the reversible enzymatic

  不断扩大的生物催化剂“工具箱”为重新设计靶向分子的合成策略开辟了新的机会，通过将关键的酶促步骤纳入合成。在此，我们描述了一种通用的生物催化方法，用于从容易获得的前手性酮烯酮开始对映选择性制备 2,6-二取代哌啶。该策略代表了一种新的生物催化断开，它依赖于 ω-TA 介导的 aza-Michael 反应。重要的是，我们表明可逆的酶促过程可以推动胺官能团在分子框架中的穿梭，从而提供获得所需的 aza-Michael 产品的途径。
• Diastereoselective synthesis of epoxide-fused benzoquinolizidine derivatives using intramolecular domino aza-Michael addition/Darzens reaction
  作者：Jiajia Guo、Xiaoyang Sun、Shouyun Yu

  DOI：10.1039/c3ob42068j

  日期：——

  An efficient and diastereoselective strategy based on an intramolecular domino aza-Michael/Darzens reaction to synthesize epoxide-fused benzoquinolizidines has been described. Three bonds (1 C–C, 1 C–N and 1 C–O), three rings and three chiral centers can be constructed in a single pot under very mild conditions. All the products were isolated in only one diastereomer with 40–80% yields.

  已经描述了一种基于分子内多米诺骨牌氮杂-Michael / Darzens反应的有效且非对映选择性的策略，以合成环氧化物稠合的苯并喹quin嗪。在非常温和的条件下，可以在一个锅中构建三个键（1 C–C，1 C–N和1 C–O），三个环和三个手性中心。所有产物仅分离为一种非对映异构体，收率为40-80％。
• Side-chain homologous vitamin D derivatives, process for their
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US05532228A1

  公开（公告）日：1996-07-02

  The invention discloses side-chain homologous vitamin D derivatives of formula I ##STR1## in which R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4, R.sup.5, R.sup.6, B, and D have the meanings defined in the specification and either (1) A is a direct bond between carbon atoms 20 and 22 and X is an oxy alkylene radical, --(CH.sub.2).sub.n O-- where n is 1 to 3; (2) A is a methylene bridge, --CH.sub.2 --, between carbon atoms 20 and 22 and X is either an alkylene radical, --(CH.sub.2).sub.n -- or an oxy alkylene radical, --(CH.sub.2).sub.n O--, where n is 1 to 3; or (3) if A is a direct bond and B and D together form a second bond, then X(R.sup.5) (R.sup.6) is ##STR2## The compounds possess proliferation-inhibiting and cell-differentiating activity.

  该发明公开了式I的侧链同系物维生素D衍生物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、B和D在规范中定义，并且要么（1）A是碳原子20和22之间的直接键，X是氧烷基，--（CH2）nO--，其中n为1至3；（2）A是甲基桥，-- --，在碳原子20和22之间，X是烷基，--（ ）n--或氧烷基，--（ ）nO--，其中n为1至3；或（3）如果A是直接键，且B和D一起形成第二个键，则X（R5）（R6）为##STR2## 该化合物具有抑制增殖和细胞分化活性。
• Seitenketten-homologe Vitamin-D-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende pharmazeutische Präparate, sowie deren Verwendung als Arzneimittel
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0441467A1

  公开（公告）日：1991-08-14

  Es werden neue seitenketten-homologe Vitamin D-Derivate der Formel I beschrieben, worin R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, B und D entweder jeweils ein Wasserstoffatom oder gemeinsam eine zweite Bindung (E-konfigurierte Doppelbindung) und entweder A eine direkte Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen 20 und 22 und X einen Alkylenoxyrest -(CH₂)nO- mit n = 1 bis 3 oder A eine Methylenbrücke (-CH₂-) zwischen den Kohlenstoffatomen 20 und 22 und X einen Alkylenrest -(CH₂)n- oder einen Alkylenoxyrest -(CH₂)nO- mit n = 1 bis 3, oder wenn A für eine direkte Bindung sowie B und D gemeinsam für eine zweite Bindung stehen, einen der Reste ,-(CH₂)₂-≡ oder -(CH₂)₂-= bedeuten, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung, pharmazeutische Präparate, die diese Verbindung enthalten sowie deren Verwendung zur Herstellung von Arzneimitteln. Die neuen Verbindungen besitzen proliferationshemmende und zelldifferenzierende Wirkung.

  式 I 的新型侧链同源维生素 D 衍生物 描述、 其中 R¹、R²、R³、R⁴、R⁵ 和 R⁶ 具有描述中给出的含义、 B 和 D 要么各自是一个氢原子，要么共同是一个第二键（E-构型双键），并且 或者 A 是碳原子 20 和 22 之间的直接键，以及 X 是烷氧基-(CH₂)nO-，n = 1 至 3 或 A 是碳原子 20 和 22 之间的亚甲基桥 (-CH₂-)，且 X 是亚烷基-(CH₂)n-或亚烷氧基-(CH₂)nO-，n = 1 至 3，或者 A 代表直接键，B 和 D 共同代表第二键、 其中一个基团 (CH₂)₂-≡或-(CH₂)₂-=、 及其制备工艺、含有这种化合物的药物制剂以及它们在制备药物中的用途。 新化合物具有抑制细胞增殖和细胞分化的作用。