(S)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentanone | 359876-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentanone
• 英文别名: (S)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentan-1-one；(2S)-2-((1R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentanone；Cyclopentanone, 2-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]-, (2S)-；(2S)-2-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclopentan-1-one
• CAS: 359876-14-5
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: RIJDKVQQVVKDPB-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 熔点：
  101 °C
• 沸点：
  391.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 环戊酮 在 3-methyl-2-[(2S)-(pyrrolidin-2-yl)methylthio]-3H-imidazole hydrobromide 、 水杨酸 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 (S)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  2-[(咪唑硫基)甲基]吡咯烷作为三官能有机催化剂用于酮与硝基烯烃的高度不对称迈克尔加成

  摘要：

  2-[(咪唑-2-基硫基)甲基]吡咯烷催化酮与硝基烯烃的直接不对称迈克尔加成反应，由天然L-脯氨酸和咪唑硫基平台构建，水杨酸作为助催化剂得到了产物以高产率（高达 95 %）和出色的对映选择性（高达 99 % ee）。高效的催化性能可能归因于三官能有机催化剂和助催化剂水杨酸对迈克尔底物的双重活化，通过氢键和静电相互作用的协同作用形成稳定的过渡态复合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700856

文献信息

• Highly enantio- and diastereoselective Michael addition of cyclohexanone to nitroolefins catalyzed by a chiral glucose-based bifunctional secondary amine-thiourea catalyst
  作者：Aidang Lu、Peng Gao、Yang Wu、Youming Wang、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1039/b905306a

  日期：——

  A novel bifunctional thiourea bearing a saccharide-scaffold and a secondary amino group was synthesized, and was proven to be an effective organocatalyst for the asymmetric Michael reaction of cyclohexanone to both aryl and alkyl nitroolefins. The corresponding adducts were obtained with excellent diastereo- (up to >99/1 dr) and enantioselectivities (up to 97% ee).

  新颖的双功能 硫脲 带有糖-支架和仲氨基的化合物被合成，并被证明是一种有效的有机催化剂，用于不对称迈克尔反应 环己酮芳基和烷基硝基烯烃都可以。获得的非对映异构体（高达> 99/1 dr）和对映体选择性（高达97％ee）具有相应的加合物。
• C3-Symmetric Proline-Functionalized Organocatalysts: Enantioselective Michael Addition Reactions
  作者：Jarugu Narasimha Moorthy、Satyajit Saha

  DOI：10.1002/ejoc.201000569

  日期：2010.11

  C 3 -Symmetric, tripodal catalyst 4 based on 1,3,5-triethylbenzene, which incorporates the features of a molecular receptor, is shown to catalyze Michael addition reactions of carbonyl compounds to β-nitrostyrenes in a high stereoselectivity (up to 99:1 dr and up to 98 % ee).

  基于 1,3,5-三乙苯的 C 3 -对称三足催化剂 4 结合了分子受体的特征，显示出以高立体选择性（高达 99: 1 dr 和高达 98 % ee)。
• Polymer-Supported Enantioselective Bifunctional Catalysts for Nitro-Michael Addition of Ketones and Aldehydes
  作者：Lital Tuchman-Shukron、Scott J. Miller、Moshe Portnoy

  DOI：10.1002/chem.201102474

  日期：2012.2.20

  L‐amino acid as a spacer and a urea‐forming moiety in a polymer‐supported bifunctional urea–primary amine catalyst, based on (1R, 2R)‐(+)‐1,2‐diphenylethylenediamine, significantly improves the catalyst’s activity and stereoselectivity in the asymmetric addition of ketones and aldehydes to nitroolefins. Yields and enantioselectivities, unprecedented for immobilized catalysts, were obtained with such challenging

  在基于（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺的聚合物负载型双官能尿素-伯胺催化剂中引入L-氨基酸作为间隔基和形成尿素的部分可显着改善酮和醛不对称加成到硝基烯烃中时催化剂的活性和立体选择性。用丙酮，环戊酮和α，α-二取代醛等具有挑战性的给体获得了固定化催化剂前所未有的收率和对映选择性，这通常在该反应中表现不佳（特别是在使用基于仲胺的催化剂时）。值得注意的是，尽管在所研究的催化剂中，D-氨基酸作为间隔基显着低于L 异构体，对于所选的二胺构型（匹配-不匹配对），氨基酸侧链的大小几乎不会影响催化剂的对映选择性。这些结果，与所述催化剂与带有两个吸电子基团和催化剂类似物的基于叔胺（而不是伯）胺的行为基板的反应性分布曲线相结合，表明烯胺-涉及加成机制和特定的有序Ç  C键形成的过渡态负责高对映选择性的催化反应。
• Prolinal dithioacetals: Highly efficient organocatalysts for the direct nitro-Michael additions in both organic and aqueous media
  作者：Tanmay Mandal、Wen Kuo、Matthew Su、Kartick Bhowmick、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.008

  日期：2017.11

  Some novel prolinal dithioacetal derivatives have been synthesized and applied as the organocatalysts for the direct Michael addition of ketones and aldehydes to nitroalkenes. High enantioselectivities and diastereoselectivities have been obtained in both organic and aqueous media (dichloromethane, water, or brine).

  已经合成了一些新颖的脯氨二乙缩醛衍生物，并将其用作有机催化剂，用于将酮和醛直接迈克尔加成到硝基烯烃上。在有机和水性介质（二氯甲烷，水或盐水）中均获得了高对映选择性和非对映选择性。
• 4-Trifluoromethanesulfonamidyl prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether as a highly efficient bifunctional organocatalyst for Michael addition of ketones and aldehydes to nitroolefins
  作者：Chao Wang、Chun Yu、Changlu Liu、Yungui Peng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.211

  日期：2009.5

  4-Trifluoromethanesulfonamidyl prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether bifunctional organocatalyst 3a is a highly efficient catalyst for the asymmetric Michael addition reactions of ketones and aldehydes to nitrostyrenes, leading to syn-selective adducts with excellent yields (>99%), high diastereoselectivities (up to 99:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Control experiments suggested that the

  4-三氟甲烷磺酰胺基脯氨醇叔丁基二苯基甲硅烷基醚双官能团有机催化剂3a是酮和醛不对称迈克尔加成反应成硝基苯乙烯的高效催化剂，可生成具有良好收率（> 99％），高非对映选择性（高达99％）的顺式选择性加合物：1 dr）和出色的对映选择性（高达99％ee）。对照实验表明，在吡咯烷环的4位大基团（–CH 2 OTBDPS）与磺酰胺基之间的反式关系对于实现高收率和立体选择性很重要。