6-chloro-2-hydroxy-2-oxo-4-phenylbenzo[e]-1,2-oxaphosphorinine | 193554-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 6-chloro-2-hydroxy-2-oxo-4-phenylbenzo[e]-1,2-oxaphosphorinine
• 英文别名: 6-Chloro-2-hydroxy-4-phenyl-1,2lambda 5-benzoxaphosphinine 2-oxide；6-chloro-2-hydroxy-4-phenyl-1,2λ5-benzoxaphosphinine 2-oxide
• CAS: 193554-97-1
• 化学式: C₁₄H₁₀ClO₃P
• 分子量: 292.658
• InChiKey: BDQBVHWHJNBDDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  259-261 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  453.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-2-hydroxy-2-oxo-4-phenylbenzo[e]-1,2-oxaphosphorinine 在 五氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到2,6-dichloro-2-oxo-4-phenylbenzo[e]-1,2-oxaphosphorinine
  参考文献：
  名称：

  Reaction of phosphorus pentachloride with 2,6-dichloro-4-phenylbenzo[e][1,2λ5]oxaphosphinine 2-oxide. Synthesis and steric structure of 2,2,6-trichloro-4-phenylbenzo[e][1,2λ5]oxaphosphinin-2-ylium hexachlorophosphate

  摘要：

  通过用五氯化磷处理 2,6- 二氯-4-苯基苯并[e][1,2λ5]-氧磷宁 2-氧化物，制备了 2,2,2,6-四氯-4-苯基苯并[e][1,2λ5]-氧磷宁和 2,2,6-三氯-4-苯基苯并[e][1,2λ5]-氧磷宁-2-六氯磷酸盐。通过 X 射线衍射分析证明了后一种化合物的结构。

  DOI：

  10.1134/s1070363208020060
• 作为产物：
  描述：

  1,2-亚苯基三氯磷酸 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 6-chloro-2-hydroxy-2-oxo-4-phenylbenzo[e]-1,2-oxaphosphorinine
  参考文献：
  名称：

  磷香豆素与有机镁化合物的逐步反应合成外消旋P-手性氧化膦和phospho盐

  摘要：

  基于磷香豆素与有机镁化合物的逐步反应，开发了一种新的有效的合成途径来合成具有P-不对称中心的外消旋氧化膦和phospho盐。由于磷香豆素的环外P–Cl或P–O键和内环P–O键的反应性不同，因此在每个步骤上都实现了选择性的P–C键形成。已发现磷酸香豆素盐的P（O）OMgX片段不会阻碍在磷原子处伴随开环和P–C键形成的取代反应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121313

文献信息

• Reaction of Trihalo(phenylenedioxy)phosphoranes with Arylacetylenes: VII. Regiochemistry of Reaction 2,2,2-Tribromo-5-halobenzo[d]-[1,3,2λ5]dioxaphospholes with Arylacetylenes
  作者：V. F. Mironov、N. M. Azancheev、R. Z. Musin、A. I. Konovalov

  DOI：10.1007/s11176-005-0269-z

  日期：2005.4

  It was for the first time shown that 2,2,2-tribromo- and 2,2-dibromo-2-fluoro-5-halobenzo[d]-[1,3,2λ5]dioxaphospholes react with arylacetylenes with preferential formation of heterocycles monohalogenated in the benzo fragment, viz. 4-aryl-2-bromo(fluoro)-7-halobenzo[e][1,2]oxaphosphinines. Their structure was established by NMR spectroscopy. By varying in such a way the nature of the halogen at the phosphorus atom one can obtain 6- or 7-halo-substituted regioisomers of benzo[e][1,2]oxaphosphinines.

  研究首次表明，2,2,2-三溴和 2,2-二溴-2-氟-5-卤苯并[d]-[1,3,2λ5]二氧膦与芳基乙炔发生反应，优先生成苯并片段单卤化的杂环，即 4-芳基-2-溴（氟）-7-卤苯并[e][1,2]氧膦。它们的结构是通过核磁共振光谱确定的。通过改变磷原子上卤素的性质，可以得到 6-或 7-卤代的苯并[e][1,2]氧膦的再生异构体。
• Reactions of phenylenedioxytrihalophosphoranes with arylacetylenes: XIII. Reaction of 5-tert-butyl-2,2,2-trihalo-1,3,2λ5-benzodioxaphospholes with acetylenes
  作者：V. F. Mironov、A. V. Nemtarev、E. N. Varaksina、A. A. Shtyrlina、A. T. Gubaidullin、I. A. Litvinov、A. B. Dobrynin

  DOI：10.1134/s1070428014060190

  日期：2014.6

  of natural heterocyclic compounds, coumarin and chromene. The major products (>70%) are 4-aryl-7-tert-butyl-2,6-dichloro-, 4-aryl-2-bromo-7-tert-butyl-, and 4-aryl-7-tert-butyl-2-fluoro-1,2λ5-benzoxaphosphinine 2-oxides. Hydrolysis of these compounds and their treatment with amines gives the corresponding 2-hydroxy and 2-amino derivatives, as well as ammonium salts. The structure of some compounds was

  5-反应叔丁基-2,2,2-三氯乙基，2,2,2-三溴-5-叔丁基-和2,2-二溴-5-叔丁基-2-氟-1- ，3,2λ 5 -benzodioxaphospholes与芳基-和alkylacetylenes导致2-卤代1,2λ的定量形成5 -benzoxaphosphinine 2氧化物，其可以被认为是天然的杂环化合物，香豆素和色烯的磷类似物。主要产品（> 70％）为4-芳基-7-叔丁基-2,6-二氯-，4-芳基-2-溴-7-叔丁基-和4-芳基-7-叔-丁基-2-氟- 1,2λ 5-苯并氧杂膦酸2-氧化物。这些化合物的水解及其用胺的处理产生相应的2-羟基和2-氨基衍生物以及铵盐。X射线分析证实了某些化合物的结构。
• Reaction of Phenylenedioxytrihalogenophosphoranes with Arylacetylenes. Synthesis and Spatial Structure of the Derivatives of 2-Oxo-4-Aryl-5,6-Benzo-1,2-Oxaphosphorin-2-Enes
  作者：Vladimir F. Mironov、Aidar T. Gubaidullin、Ravil R. Petrov、Igor A. Litvinov、Alfiya A. Shtyrlina、Tatyana A. Zyablikova、Nail M. Azancheev、Alexander I. Konovalov、Rashid Z. Musin

  DOI：10.1080/10426509908546260

  日期：1999.1.1

  New method of synthesis of six-membered heterocycles – 2-R-2-oxo-4-aryl-2H-benzo[e][1,2]-oxaphosphorin-3-enes has been developed. It includes the interaction of arylenedioxy trihalogenophosphoranes with arylacetylenes. The formation of phosphoryl group and P-C bond, ipso-substitution of the aromatic oxygen and halogenation of the benzene ring take place in this unusual reaction. The influence of the

  已开发出合成六元杂环的新方法 - 2-R-2-oxo-4-aryl-2H-benzo[e][1,2]-oxaphosphorin-3-enes。它包括亚芳基二氧基三卤代正膦与芳基乙炔的相互作用。在这个不寻常的反应中发生了磷酰基和 PC 键的形成、芳香氧的同位取代和苯环的卤化。讨论了正膦结构对合成结果的影响。如果正膦苯环的两个对位都被卤素占据，就会产生卤素分子。2-R-2-oxo-4-aryl-2H-benzo[e][1,2]-oxaphosphorin-3-enes 的结构是通过 X 射线分析确定的。
• Reaction of 4-aryl-2,6-dichlorobenzo[e[1,2]oxaphosphinine 2-oxides with organomagnesium compounds as a convenient synthetic approach to (Z)-dialkyl(aryl)[2-(2-hydroxyaryl)-2-arylethenyl]phosphine oxides
  作者：D. A. Tatarinov、V. F. Mironov、E. N. Varaksina、A. I. Konovalov

  DOI：10.1134/s1070363208060340

  日期：2008.6

  unambiguously with a double excess of Grignard reagents to give functionally substituted phosphine oxides III in quantitative yields. At an equimolar ratio of the starting reagents, mixtures of phosphinines II, phosphine oxides III, and 2-hydroxy-4-aryl-6-chlorobenzo[e][1,2]oxaphosphinine 2-oxides IV formed. It is obvious that Grignard reagents almost equally reactive toward DOI: 10.1134/S1070363208060340

  我们最近制备了苯并[e][1,2]氧杂膦2-氧化物[1, 2]，一种广泛存在于自然界并具有多种生物活性的香豆素的磷类似物[3]。这类化合物的化学行为研究相对较少。因此表明它们很容易氯化 [4] 和溴化 [5] 成杂环片段，最终形成 3-卤代衍生物。在目前的工作中，我们首次研究了 4-aryl2,6-dichlorobenzo[e][1,2]oxaphosphinine 2-oxides I 与有机镁试剂（Grignard 试剂）的反应。考虑到专着 [6] 中总结的数据，我们预计反应将导致 2-烷基（芳基）-4-芳基-6-氯苯并[e][1,2]氧代膦 2-氧化物 II 吸引作为稀有金属的络合剂有一些兴趣。然而，发现膦 I 与双倍过量的格氏试剂明确反应，以定量产率得到功能取代的氧化膦 III。在起始试剂的等摩尔比下，形成膦II、氧化膦III和2-羟基-4-芳基-6-氯苯并[e][1,2]氧杂膦
• Mironov; Konovalov; Litvinov, Russian Journal of General Chemistry, 1998, vol. 68, # 9, p. 1414 - 1442
  作者：Mironov、Konovalov、Litvinov、Gubaidullin、Petrov、Shtyrlina、Zyablikova、Musin、Azancheev、Il'yasov

  DOI：——

  日期：——