ethyl 4-(tert-butyl)benzimidate | 64128-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(tert-butyl)benzimidate
• 英文别名: Ethyl 4-tert-butylbenzene-1-carboximidate；ethyl 4-tert-butylbenzenecarboximidate
• CAS: 64128-09-2
• 化学式: C₁₃H₁₉NO
• 分子量: 205.3
• InChiKey: MVYNHINLTPRTFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(tert-butyl)benzimidate 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 tris(acetonitrile)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III) hexafluoroantimonate 、 silver(I) acetate 作用下， 反应 23.0h， 以82%的产率得到6-tert-butyl-3-ethoxy-1,2-benzisothiazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Isothiazoles and Isoselenazoles through Rhodium-Catalyzed Oxidative Annulation with Elemental Sulfur and Selenium

  摘要：

  A rhodium-catalyzed oxidative annulation of benzimidates with elemental sulfur for the direct construction of isothiazole rings is reported. The proposed reaction mechanism involving Rh(I)/Rh(III) redox is supported by a stoichiometric reaction of metallacycle species as well as DFT calculations. This method is also applicable to selenium cyclization to produce isoselenazole derivatives. The alkoxy substituent at C3 can be used for further functionalization of the azole core.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03674
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 4-叔丁基苄腈 在 乙酰氯 作用下， 以78%的产率得到ethyl 4-(tert-butyl)benzimidate
  参考文献：
  名称：

  室温下通过Rh（III）催化的CH活化和分子内级联环化反应合成高度熔融的吡喃并[2,3-b]吡啶。

  摘要：

  在室温下，通过Rh（III）催化的CH键活化和分子内级联环化反应，已经可以轻松获得多环稠合的吡喃并[2,3-b]吡啶。该策略具有高效，独特的多功能性和普遍性的特点，并且可以在温和条件下以高至优异的产量实现。更重要的是，该策略可以扩展到拥有CN基团的药物的后期功能化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03102

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Annulative Coupling Using Vinylene Carbonate as an Oxidizing Acetylene Surrogate
  作者：Koushik Ghosh、Yuji Nishii、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acscatal.9b04254

  日期：2019.12.6

  Transition-metal-catalyzed C–H activation and subsequent oxidative cyclization with alkynes has been a powerful tool for the synthesis of polycyclic aromatic compounds. Despite the substantial progress in this field, it is still a significant challenge to establish synthetic methodologies for the construction of nonsubstituted vinylene-fused aromatics. We herein report a Rh(III)-catalyzed C–H/N–H annulation with vinylene

  过渡金属催化的C–H活化以及随后的炔烃氧化环化反应一直是合成多环芳族化合物的有力工具。尽管在该领域取得了很大的进步，但是建立用于构建非取代的亚乙烯基稠合芳族化合物的合成方法学仍然是一个巨大的挑战。我们在此报告了用碳酸亚乙烯酯作为乙炔替代物的Rh（III）催化的CH / NH环合反应。碳酸亚乙烯酯还用作内部氧化剂，可在原位再生Rh（III）物种。因此，不需要外部氧化剂即可触发氧化环化反应。该协议适用于各种N-杂芳族化合物的直接合成。
• Direct Synthesis of Biphenyl-2-carbonitriles by Rh(III)-Catalyzed C–H Hiyama Cross-Coupling in Water
  作者：Xiuqi Zhang、Fukuan Zhang、Xiaolan Li、Ming-Zhu Lu、Xin Meng、Lei Huang、Haiqing Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01754

  日期：2022.7.22

  This method represents an efficient rhodium(III)-catalyzed o-C–H arylation of readily available benzimidate derivatives with diverse arylsilanes in water as a sustainable solvent, enabling the straightforward synthesis of potentially useful biphenyl-2-carbonitrile derivatives. This silicon-based protocol employs benzimidates as both an efficacious directing group and the source of a nitrile group.

  该方法代表了一种有效的铑 (III) 催化的o -C-H 芳基化现成的苯甲亚胺衍生物与各种芳基硅烷在水中作为可持续溶剂，从而能够直接合成潜在有用的联苯-2-腈衍生物。这种基于硅的协议采用苯并亚胺作为有效的导向基团和腈基团的来源。
• Ru(II)-Catalyzed C–H Alkenylation of Benzimidates with Unactivated Olefins: A Route to <i>ortho</i>-Alkenylated Benzonitriles
  作者：Chikkabagilu Nagaraju Shambhavi、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04036

  日期：2023.1.20

  A Ru(II)-catalyzed C–H alkenylation of benzimidates with unactivated alkenes providing ortho-alkenylated benzonitriles in good to excellent yields in a highly regio- and stereoselective manner is described. In the reaction, an imidate group converted into a nitrile under the reaction conditions. The alkenylation reaction was compatible with various substituted benzimidates as well as functionalized

  描述了 Ru(II) 催化的苯甲亚胺酯与未活化烯烃的 C-H 烯基化反应，以高度区域选择性和立体选择性的方式提供邻烯基化的苯甲腈，产率良好至极佳。在该反应中，亚胺酸酯基团在反应条件下转化为腈。烯基化反应与各种取代的苯甲亚胺酯以及功能化的未活化烯烃相容，包括布洛芬-、奈普生-、香豆素-和胆固醇-取代的烯烃。提出了一种可行的反应机制来解释目前的烯基化反应。
• Synthesis of 1H-Isoindoles via Ruthenium(II)-Catalyzed Cyclization of Benzimidates with Alkenes
  作者：Chikkabagilu Nagaraju Shambhavi、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00688

  日期：2024.7.19

  A Ru(II)-catalyzed efficient synthesis of 1H-isoindoles via the cyclization of benzimidates with alkenes has been demonstrated. This methodology exhibits high compatibility with various functionalized activated and unactivated olefins containing different sensitive functional groups. This protocol provides an effective method for synthesizing various 1H-isoindole derivatives in decent to excellent

  Ru(II) 催化通过苯甲亚胺酯与烯烃的环化有效合成 1 H -异吲哚已被证明。该方法与含有不同敏感官能团的各种官能化活化和未活化烯烃表现出高度相容性。该方案提供了一种以良好的收率合成各种 1 H -异吲哚衍生物的有效方法。值得注意的是，实现了苯甲亚胺酯与未活化烯烃的邻位烯基化。已提出一种潜在的反应机制，涉及 C-H 激活、1,2 插入和氮杂迈克尔加成后的β-氢化物消除。
• Rh(III)-Catalyzed Dual C–H Activation/Cascade Annulation of Benzimidates and CF₃-Imidoyl Sulfoxonium Ylides for the Synthesis of Trifluoromethyl-Decorated Benzo[<i>de</i>][1,8]naphthyridines
  作者：Yu Zhang、Sihao Ling、Pinyi Li、Zhengkai Chen、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03666

  日期：2022.12.9