diethyl (acetylimino)malonate | 81357-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (acetylimino)malonate
• 英文别名: Propanedioic acid, (acetylimino)-, diethyl ester；diethyl 2-acetyliminopropanedioate
• CAS: 81357-07-5
• 化学式: C₉H₁₃NO₅
• 分子量: 215.206
• InChiKey: VVRHQNQHWYZYJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  82
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (acetylimino)malonate 在 水 作用下， 以98.6%的产率得到diethyl α-hydroxy(acetylamino)malonate
  参考文献：
  名称：

  Prosyanik, A. V.; Fedoseenko, D. V.; Markov, V. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1982, vol. 18, # 10, p. 1952 - 1953

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl α-hydroxy(acetylamino)malonate 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 diethyl (acetylimino)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过未活化酰胺的亲核加成及其O-乙酰化直接合成N-酰基-N，O-半缩醛：获得α，α-双官能化的N-嘧啶

  摘要：

  通过未活化酰胺的亲核加成反应，开发了一种温和，无金属的多官能团N-酰基N，O-半缩醛合成方法。该方案证明了广泛的底物范围，具有良好的分离产率。此外，它们的O乙酰化产物可作为α，α-双官能化N-酰亚胺的前体。还报道了广泛范围的亲核试剂加成反应，生成N-嘧啶。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600436

文献信息

• Mn(III) acetate induced addition of α-amidomalonic ester derivatives to conjugated olefins
  作者：Attilio Citterio、Antonio Marion、Antonietta Maronati、Marco Nicolini

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61530-7

  日期：1993.12

  Oxidation of diethyl α-amidomalonate derivatives 1 by Mn(III) acetate in the presence of conjugated olefins 2 leads to addition-oxidation products 3–5 in good to excellent yield. In neat furan and thiophene the 2-substitution products 5 are obtained. Side oxidation to α-acetoxymalonic derivatives is the main competitive reaction.

  在共轭烯烃2的存在下，用乙酸锰（III）氧化α-酰胺基二乙二酸二乙酯衍生物1会产生加成氧化产物3-5，收率很好。在纯呋喃和噻吩中，获得了2-取代产物5。侧氧化为α-乙酰氧基丙二酸衍生物是主要的竞争反应。
• Expeditious Syntheses of Conjugated Allenyl Esters and Oxazoles through a Cascade Reaction of .ALPHA.-Alkynyl Malonates under Alkaline Conditions
  作者：Shigeki Sano、Hisashi Shimizu、Kweon Kim、Woo Song Lee、Motoo Shiro、Yoshimitsu Nagao

  DOI：10.1248/cpb.54.196

  日期：——

  Diethyl α-alkynyl-α-methoxymalonates (2a—e) were smoothly hydrolyzed and then decarboxylated under alkaline conditions employing 1 N KOH in EtOH to give conjugated allenyl esters (6a—e) in high yields, and similar alkaline treatment of diethyl α-alkynyl-α-acetylaminomalonates (5a, b, d, e) furnished unexpectedly the oxazoles (7a, b, d, e) having three substituent groups in excellent yields.

  α-炔基-α-甲氧基丙二酸二乙酯 (2a-e) 在碱性条件下使用 1 N KOH 的 EtOH 溶液顺利水解，然后脱羧，以高产率得到共轭丙二烯基酯 (6a-e)，并且对α-炔基-α-乙酰氨基丙二酸二乙酯(5a、b、d、e)进行类似的碱处理，意外地以优异的产率提供了具有三个取代基的恶唑(7a、b、d、e)。
• Syntheses and reactions of the diethyl α-alkynylmalonates involving the generation of conjugated allenyl esters as the latent active species: A new approach to the development of cysteine proteinase inhibitors
  作者：Yoshimitsu Nagao、Kweon Kim、Shigeki Sano、Hisao Kakegawa、Woo Song Lee、Hisashi Shimizu、Motoo Shiro、Nobuhiko Katunuma

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02284-8

  日期：1996.2

  Various diethyl α-alkynylmalonates (DAM) having potential as cysteine proteinase inhibitors were synthesized by treatment of diethyl acetyliminomalonate (or ketomalonate) with several lithium acetylides. Hydrolytic decarboxylation of the DAM under the mild basic conditions afforded oxazole derivatives or allenyl esters which caused the Michael type reaction with EtSH.

  通过用几种乙炔化锂处理乙酰基亚氨基丙二酸二乙酯（或酮缩乙二酸二乙酯），合成了各种有潜力作为半胱氨酸蛋白酶抑制剂的α-炔基丙二酸二乙酯（DAM）。DAM在温和的碱性条件下水解脱羧，得到恶唑衍生物或烯丙基酯，它们引起与EtSH的迈克尔型反应。
• Amino Acids, XI: (±)Pipecolic Acid Derivatives - Part 1: The [4+2] Cycloaddition Pathway
  作者：Claus Herdeis、Wolfram Engel

  DOI：10.1002/ardp.19923250708

  日期：——

  [4+2] Cycloadditions of various dienes 1 with the acceptor‐substituted imines 2 furnished the 4‐oxo‐piperidine‐2,2‐dicarboxylate derivatives 3, 5, 11, 12. All efforts to get the regio‐isomeric 5‐oxo‐derivatives (Scheme 2) by variation of the reaction conditions and substitution pattern of 1 and 2 resulted in differing amounts of ring‐open products 4, 6, 8, 10. This is in contradiction to results of

  [4 + 2] 各种二烯 1 与受体取代亚胺 2 的环加成得到 4-氧代-哌啶-2,2-二羧酸衍生物 3, 5, 11, 12。所有努力获得区域-异构体 5-氧代- 衍生物（方案 2）通过改变反应条件和 1 和 2 的取代模式导致不同数量的开环产物 4、6、8、10。这与另一组 4a) 的结果相矛盾。
• Preparation of di- and triacylimines and their use in the synthesis of nitrogen heterocycles
  作者：Michael E. Jung、Kozo Shishido、Lynn Light、Leonard Davis

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82993-2

  日期：1981.1