m-cyanophenoxide | 18938-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-cyanophenoxide
• 英文别名: 3-cyanophenol anion；3-Cyanophenolate；3-cyanophenolate
• CAS: 18938-12-0
• 化学式: C₇H₄NO
• 分子量: 118.115
• InChiKey: SGHBRHKBCLLVCI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯酐 、 m-cyanophenoxide 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-(3-Cyano-phenoxycarbonyl)-benzoic acid anion
  参考文献：
  名称：

  环状酸酐与取代酚反应的动力学和机理研究。结构反应关系

  摘要：

  研究了邻苯二甲酸和马来酸酐与不同取代酚（Z = PhOH，Z = H，m -CH 3，p -CH 3，p -CH 3，m -Cl，p -Cl和m -CN）反应的动力学。解决方案。观察到时间上充分分开的两个动力学过程。最快的是归因于与酸酐形成平衡的芳基酯的形成，并可以确定苯酚对酸酐的亲核进攻速率（k - A）。从慢动力学过程中，确定该反应的平衡常数。取代酚对酸酐的亲核攻击的布朗斯台德图呈线性，邻苯二甲酸和马来酸酐的斜率βNuc分别为0.45和0.56。结果与涉及速率决定亲核攻击的机制以及一致的机制是一致的。计算出的参与反应的原子的有效电荷和布朗斯台德β值与涉及协同或强制协同机制的机理一致，在该机理中，沿反应坐标未形成具有显着寿命的四面体中间体。与逐步过程相比，后一种机制更为可取。

  DOI：

  10.1021/jo048183l
• 作为产物：
  描述：

  以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 马来酸酐 、 m-cyanophenoxide
  参考文献：
  名称：

  环状酸酐与取代酚反应的动力学和机理研究。结构反应关系

  摘要：

  研究了邻苯二甲酸和马来酸酐与不同取代酚（Z = PhOH，Z = H，m -CH 3，p -CH 3，p -CH 3，m -Cl，p -Cl和m -CN）反应的动力学。解决方案。观察到时间上充分分开的两个动力学过程。最快的是归因于与酸酐形成平衡的芳基酯的形成，并可以确定苯酚对酸酐的亲核进攻速率（k - A）。从慢动力学过程中，确定该反应的平衡常数。取代酚对酸酐的亲核攻击的布朗斯台德图呈线性，邻苯二甲酸和马来酸酐的斜率βNuc分别为0.45和0.56。结果与涉及速率决定亲核攻击的机制以及一致的机制是一致的。计算出的参与反应的原子的有效电荷和布朗斯台德β值与涉及协同或强制协同机制的机理一致，在该机理中，沿反应坐标未形成具有显着寿命的四面体中间体。与逐步过程相比，后一种机制更为可取。

  DOI：

  10.1021/jo048183l

文献信息

• Transition-State Variation in the Nucleophilic Substitution Reactions of Aryl Bis(4-methoxyphenyl) Phosphates with Pyridines in Acetonitrile
  作者：Hai Whang Lee、Arun Kanti Guha、Chang Kon Kim、Ikchoon Lee

  DOI：10.1021/jo0162742

  日期：2002.4.1

  The kinetics and mechanism of the reactions of Z-aryl bis(4-methoxyphenyl) phosphates, (4-MeOC(6)H(4)O)(2)P(=O)OC(6)H(4)Z, with pyridines (XC(5)H(4)N) are investigated in acetonitrile at 55.0 degrees C. In the case of more basic phenolate leaving groups (Z = 4-Cl, 3-CN), the magnitudes of beta(X) (beta(nuc)) and beta(Z) (beta(lg)) indicate that mechanism changes from a concerted process (beta(X) =

  Z-芳基双（4-甲氧基苯基）磷酸（4-MeOC（6）H（4）O）（2）P（= O）OC（6）H（4）Z的动力学和反应机理在55.0摄氏度下于乙腈中研究了具有吡啶（XC（5）H（4）N）的化合物。在更碱性的酚盐离去基团（Z = 4-Cl，3-CN）的情况下，β（X）的大小（beta（nuc））和beta（Z）（beta（lg））表示弱碱性机理从协调过程（beta（X）= 0.22-0.36，beta（Z）= -0.42到-0.56）变化吡啶（X = 3-Cl，4-CN）逐步形成具有速率限制的三角双锥体五坐标（TBP-5C）中间体（beta（X）= 0.09-0.14，beta（Z）= -0.08至-0.28）用于更碱性的吡啶（X = 4-NH（2），3-CH（3））。前者有一个较大的负交叉相互作用常数（rho（XZ）= -1.98），正有一个rho（XZ）（+0）支持该建议。97）。在碱性较低的酚盐离去基团（Z
• Electrochemistry of Electron-Transfer Probes. The Role of the Leaving Group in the Cleavage of Radical Anions of α-Aryloxyacetophenones¹
  作者：Mogens L. Andersen、N. Mathivanan、Danial D. M. Wayner

  DOI：10.1021/ja954093+

  日期：1996.1.1

  potential (E°) of α-phenoxyacetophenone has been determined from the voltammetric peak potential obtained by linear sweep voltammetry in combination with the rate constant for fragmentation of the radical anion which had been determined by laser flash photolysis. The E° values of a number of α-aryloxyacetophenones were then estimated from a correlation of the 13C chemical shifts of the carbonyl carbon

  α-苯氧基苯乙酮的形式还原电位 (E°) 由线性扫描伏安法获得的伏安峰电位结合激光闪光光解测定的自由基阴离子碎裂速率常数确定。然后根据羰基碳的 13C 化学位移的相关性和一系列取代的 α-苯胺基苯乙酮内的类似相关性（E° 与 13C 化学位移）估计许多 α-芳氧基苯乙酮的 E° 值。使用这些电位（在很宽的取代基范围内仅变化 34 mV），α-芳氧基苯乙酮自由基阴离子碎裂的速率常数由相应伏安波的数字模拟确定。显示碎裂速率常数与相应酚的 pKa 相关。然而，动力学范围太小，实验误差太大，无法区分线性和二次频率...
• El Seoud, Omar A.; Ruasse, Marie-Francoise; Rodrigues, Wagner A., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2002, # 6, p. 1053 - 1058
  作者：El Seoud, Omar A.、Ruasse, Marie-Francoise、Rodrigues, Wagner A.

  DOI：——

  日期：——
• Electrochemistry of Electron Transfer Probes. alpha-Aryloxyacetoveratrones and Implications for the Mechanism of Photo-yellowing of Pulp.
  作者：Mogens L. Andersen、Danial D. M. Wayner、Yves Dory、Jean Marc Chapuzet、Jean Lessard、André Tallec、Tatsuya Shono、H. Toftlund

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.53-0830

  日期：——

  Standard potentials (E degrees) of a series of substituted alpha-aryloxyacetoveratrone derivatives have been determined from a correlation of the C-13 NMR chemical shifts of the carbonyl group and a similar correlation (E degrees vs. C-13 NMR shifts) within a series of alpha-anilinoacetoveratrones. Using these potentials the rate constants for fragmentation of the radical anions were determined by digital simulation of the voltammetric waves. The rate contants for C-O cleavage in the radical anions correlate with the pK(a) of the corresponding phenols. The fragmentations are all in the activated region of a general free energy relationship for this class of compound (alpha=0.5). The standard potential and rate constant for fragmention of the alpha-guaiacoxyacetoveratrone radical anion also were determined. This species is a model compound for one of the lignin substructures. The implication of these results on the currently accepted mechanism for photoyellowing of lignin rich paper is discussed.
• Kinetics and Mechanistic Study of the Reaction of Cyclic Anhydrides with Substituted Phenols. Structure−Reactivity Relationships
  作者：Gabriel O. Andrés、Rita H. de Rossi

  DOI：10.1021/jo048183l

  日期：2005.2.1

  maleic anhydrides with different substituted phenols (Z-PhOH with Z = H, m-CH3, p-CH3, m-Cl, p-Cl, and m-CN) were studied in aqueous solution. Two kinetic processes well separated in time were observed. The fast one is attributed to the formation of the aryl ester in equilibrium with the anhydride and allows the determination of the rate of nucleophilic attack of the phenol on the anhydride (k-A).

  研究了邻苯二甲酸和马来酸酐与不同取代酚（Z = PhOH，Z = H，m -CH 3，p -CH 3，p -CH 3，m -Cl，p -Cl和m -CN）反应的动力学。解决方案。观察到时间上充分分开的两个动力学过程。最快的是归因于与酸酐形成平衡的芳基酯的形成，并可以确定苯酚对酸酐的亲核进攻速率（k - A）。从慢动力学过程中，确定该反应的平衡常数。取代酚对酸酐的亲核攻击的布朗斯台德图呈线性，邻苯二甲酸和马来酸酐的斜率βNuc分别为0.45和0.56。结果与涉及速率决定亲核攻击的机制以及一致的机制是一致的。计算出的参与反应的原子的有效电荷和布朗斯台德β值与涉及协同或强制协同机制的机理一致，在该机理中，沿反应坐标未形成具有显着寿命的四面体中间体。与逐步过程相比，后一种机制更为可取。