methyl 4-nitrocinnamyl carbonate | 675608-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-nitrocinnamyl carbonate
• 英文别名: 4-nitrocinnamyl methylcarbonate；(E)-methyl (3-(4-nitrophenyl)allyl) carbonate；methyl (E)-(3-(4-nitrophenyl)allyl) carbonate；(E)-4-nitrocinnamyl methyl carbonate；methyl [(E)-3-(4-nitrophenyl)prop-2-enyl] carbonate
• CAS: 675608-06-7
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₅
• 分子量: 237.212
• InChiKey: YCRARDVSYCPKQT-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-101 °C
• 沸点：
  340.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-nitrocinnamyl carbonate 在 palladium diacetate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 sodium sulfite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以47.6 mg的产率得到(E)-3-(4-nitrophenyl)prop-2-ene-1-sulfonic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of allylic sulfonic acids via regioselective Pd-catalyzed allylic substitutions of Na 2 SO 3

  摘要：

  Palladium-catalyzed allylic sulfonations of the linear allylic carbonates with sodium sulfite (Na2SO3) were accomplished under mild conditions. This method gave allylic sulfonic acids in good to excellent yields with high level of regioselectivities. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.10.077
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-3-(4-硝基苯基)-2-丙烯酸乙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 methyl 4-nitrocinnamyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性和非对映选择性钼催化的氰基酯的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  报道了一种有效的钼催化的氰酯亲核试剂的不对称烯丙基烷基化 (Mo-AAA)。获得了许多含有季碳立体中心和邻位叔立体中心的高度官能化支化氰基酯。该方法以优异的产率和化学选择性以及良好到优异的非对映选择性和对映选择性产生了许多官能化氰基酯。

  DOI：

  10.1021/ja2029602

文献信息

• Regio- and Enantioselective Allylic Amination of Achiral Allylic Esters Catalyzed by an Iridium−Phosphoramidite Complex
  作者：Toshimichi Ohmura、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja028614m

  日期：2002.12.1

  asymmetric process, the iridium-catalyzed enantioselective allylic amination of (E)-cinnamyl and terminal aliphatic allylic carbonates, was developed by exploring complexes of chiral phosphoramidites. The reaction provided branched secondary and tertiary allylic amines in high yields with excellent regio- and enantioselectivity (13 examples over 94% ee). Although the reactions in polar solvent such as

  通过探索手性亚磷酰胺的配合物，开发了一种新的催化不对称过程，即铱催化的 (E)-肉桂基和末端脂肪族烯丙基碳酸酯的对映选择性烯丙基胺化。该反应以高产率提供支链仲胺和叔烯丙胺，具有出色的区域选择性和对映选择性（13 个实例超过 94% ee）。尽管在极性溶剂如 DMF、EtOH 和 MeOH 中的反应速度很快，但它们的对映体过量率很低。相比之下，THF 中的反应显示出最合适的速率和对映选择性平衡。亚磷酰胺中的联萘单元和二取代胺均影响反应性和选择性，以及 O,O'-(R)-(1,1'-二萘基-2,2'-二基)-N,N'-di 的配合物-(R, R)-1-苯基乙基亚磷酰胺提供了最高的反应性和选择性。伯胺和环状仲胺在室温下反应，无环二乙胺在 50 摄氏度下反应。对甲氧基取代的肉桂基碳酸酯与未取代的肉桂基碳酸酯的反应类似，但邻甲氧基取代的底物产生较低的对映体过量。对于呋喃基-和烷基-取代的(E)-烯丙基碳酸酯反应的产物，也观察到高ee。
• Stereodivergent Allylation of Azaaryl Acetamides and Acetates by Synergistic Iridium and Copper Catalysis
  作者：Xingyu Jiang、Philip Boehm、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.7b12824

  日期：2018.1.31

  We report stereodivergent allylic substitution reactions of allylic esters with prochiral enolates derived from azaaryl acetamides and acetates to form products from addition of the enolates at the most substituted carbon of an allyl moiety with two catalysts, a chiral metallacyclic iridium complex and a chiral bisphosphine-ligated copper(I) complex, which individually control the configuration of

  我们报道了烯丙酯与衍生自氮杂芳基乙酰胺和乙酸酯的前手性烯醇化物的立体发散烯丙基取代反应，通过使用两种催化剂（手性金属环铱络合物和手性双膦配位物）在烯丙基部分取代最多的碳上加成烯醇化物而形成产物铜(I)配合物，分别单独控制亲电子和亲核碳原子的构型。通过两种催化剂对映异构体的简单排列，分别合成了含有两个立构中心的产物的所有四种立体异构体，具有高非对映选择性和对映选择性。多种带有吡啶基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、吡嗪基、喹啉基和异喹啉基部分的氮杂芳基乙酰胺和乙酸酯都被发现适合于这种转化。
• A One-Pot Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation and Wittig Reaction of Phosphorus Ylides
  作者：Wen-Bo Liu、Hu He、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/chem.201000316

  日期：2010.7.5

  Put a(n) (y)lid(e) on it! The one‐pot palladium‐catalyzed allylic alkylation and Wittig reaction of phosphorus ylides with various aldehydes and ketenes has been realized, which produce skipped dienes, including trisubstituted alkenes and tetrasubstituted allenes, respectively (see scheme), in moderate to good overall yields.

  在上面放一个（n）（y）盖（e）！已经实现了单锅钯催化的烯丙基烷基化反应以及磷化磷化物与各种醛和乙烯酮的Wittig反应，从而分别以中等到良好的总收率生产了跳过的二烯，包括三取代的烯烃和四取代的烯（见方案）。
• Cu/Pd Synergistic Dual Catalysis: Asymmetric α‐Allylation of an α‐CF ₃ Amide
  作者：Akira Saito、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201702113

  日期：2017.5.8

  elusive. Herein, we report the strategic merger of CuI/base‐catalyzed enolization of an α‐CF3 amide and Pd0‐catalyzed allylic alkylation in an enantioselective manner to deliver chiral building blocks bearing a stereogenic carbon center connected to a CF3, an amide carbonyl, and a manipulable allylic group. The phosphine complexes of CuI and Pd0 engage in distinct catalytic roles without ligand scrambling

  尽管对含氟化学实体的需求迅速增长，但仍难以构建含CF 3的立体异构中心。此，我们报告Cu的战略合并我/α-CF的碱催化的烯醇化3酰胺和Pd 0 -催化的烯丙基烷基化在对映选择性方式提供手性构建块轴承连接到CF立体异构碳中心3，一个酰胺羰基和可操作的烯丙基。Cu I和Pd 0的膦配合物在没有配体争夺的情况下发挥独特的催化作用，使双重催化作用可实现酰胺的不对称α-烯丙基化。所得到的立体选择性环化α-CF 3 -γ，δ-不饱和酰胺，得到四氢吡喃和γ内酯稠环丙烷骨架亮点本催化方法的合成可用作一个新的条目，以非外消旋CF 3含化合物。
• Palladium-Catalyzed Double-Decarboxylative Addition to Pyrones: Synthesis of Conjugated Dienoic Esters
  作者：Tapan Maji、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02308

  日期：2015.10.2

  protocol has been developed utilizing pyrone as a C4 synthon. This palladium-catalyzed transformation difunctionalizes the pyrone moiety by in situ generation and activation of both the electrophile and nucleophile via a double decarboxylation pathway. Ultimately, allyl carbonates react smoothly with 2-carboxypyrone under mild reaction conditions to generate synthetically useful acyclic dienoic esters

  利用吡喃酮作为C4合成子，已经开发出一种拦截性脱羧烯丙基化方案。钯催化的转化通过双脱羧途径原位产生亲电试剂和亲核试剂，并通过活化原核使吡喃酮部分双官能化。最终，碳酸烯丙酯与2-羧基吡喃酮在温和的反应条件下平稳反应，生成合成上有用的无环二烯酸酯，形成二氧化碳作为唯一的副产物。