N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline | 60323-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline
• 英文别名: N-methyl-N-trimethylsilylmethylaniline；N-methyl-N-(trimethylsilylmethyl)aniline
• CAS: 60323-09-3
• 化学式: C₁₁H₁₉NSi
• 分子量: 193.364
• InChiKey: ICYDDXYFNOMEKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline 在 (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 、 盐酸 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在路易斯酸/光氧化还原协同催化中引入7-氮杂-6-MeO-二氢吲哚助剂：α，β-不饱和酰胺的高度对映选择性氨基甲基化

  摘要：

  非常需要一种有效的手性路易斯手性路易斯酸/光氧化还原催化体系，用于将高反应性自由基与α，β-不饱和羰基的高对映选择性共轭物相结合。未结合的底物的直接光激发通常诱导外消旋产物的不期望的背景途径，并且仍然是在对映选择性光催化领域需要解决的巨大挑战。在此，我们报告了一种包括手性Cu（I）配合物和Ir（III）的协同催化体系）以可见光为燃料的光催化剂，可实现α-氨基烷基自由基催化形成的无缝整合，并随后向α，β-不饱和酰胺中进行对映选择性加成。酰胺底物上的7-氮杂6-MeO-二氢吲哚连接在抑制不希望的途径中起着关键作用，从而产生出色的对映选择性并加快了获得有价值的γ-氨基丁酰胺的速度。吲哚酰胺很容易实现多样化，同时可以完全恢复氮杂吲哚的附着力，从而突出了这种协同催化系统的合成效用。

  DOI：

  10.1039/d0sc01890b
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 在 potassium fluoride 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  有机硅烷的中继取代反应中的五配位硅中间体：对硅及其相邻碳的连续亲核攻击

  摘要：

  已显示，ClCH 2 R 2 SiCl类型的氯甲基甲硅烷基氯与酚或胺（PhEH，具有EO或NMe）一起在硅上受到动力学控制的亲核攻击，从而产生PhESiR 2 CH类型的产物2 Cl。随后的产物用乙腈中的KF处理会导致亲核试剂从硅转移到碳，并形成FSiR 2 CH 2 EPh。或者，与PhEH和KF同时处理ClCH 2 R 2 SiCl会直接产生相同的热力学控制产物FSiR 2 CH 2EPh。将亲核攻击指向硅或其相邻碳的可能性在合成取代的有机硅烷中非常重要。这些所谓的中继亲核取代的机理被认为涉及五配位硅中间体。最初的亲核攻击是在硅上发生，随后亲核剂从五配位硅转移到相邻碳原子的概念也显示适用于α，β-环氧烷基硅烷的异常反应。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)87105-5

文献信息

• 一种2-芳基-γ-氨基丁酸衍生物的制备方法
  申请人：华中科技大学

  公开号：CN111559992B

  公开（公告）日：2022-04-08

  本发明属于有机合成领域，并具体公开了一种2‑芳基‑γ‑氨基丁酸衍生物的制备方法。以α‑氨甲基硅、芳基(或杂芳基)卤代物和烯烃为底物，再加入催化量的光催化剂和过渡金属催化剂，配体以及适量溶剂，在保护气保护和蓝光照射下室温反应，再通过分离提纯得到2‑芳基‑γ‑氨基丁酸衍生物。此方法操作简单，原料廉价易得，反应条件温和，只需一步反应就能合成较为复杂的药物活性分子，能够用于快速构建含有此类药物活性分子骨架的化合物库。
• Enantioselective rhodium/ruthenium photoredox catalysis en route to chiral 1,2-aminoalcohols
  作者：Jiajia Ma、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1039/c6cc04397f

  日期：——

  A rhodium-based chiral Lewis acid catalyst combined with [Ru(bpy)3](PF6)2 as photoredox sensitizer allows for the visible-light-activated redox coupling of [small alpha]-silylamines with 2-acyl imidazoles to afford, after desilylation, 1,2-amino-alcohols in yields...

  与[Ru（bpy）3 ]（PF 6）2作光氧化还原敏化剂的铑基手性路易斯酸催化剂，可以使[小α]-甲硅烷基胺与2-酰基咪唑的可见光活化氧化还原偶合，经过去甲硅烷基化反应后，得到的1,2-氨基醇的含量为...
• Selective 1,2‐Aryl‐Aminoalkylation of Alkenes Enabled by Metallaphotoredox Catalysis
  作者：Songlin Zheng、Zimin Chen、Yuanyuan Hu、Xiaoxiang Xi、Zixuan Liao、Weirong Li、Weiming Yuan

  DOI：10.1002/anie.202006439

  日期：2020.10.5

  regioselective intermolecular 1,2‐aryl‐aminoalkylation of alkenes by photoredox/nickel dual catalysis is described here. This three‐component conjunctive cross‐coupling is highlighted by its first application of primary alkyl radicals, which were not compatible in previous reports. The readily prepared α‐silyl amines could be transferred to α‐amino radicals by photo‐induced single electron transfer step

  本文描述了通过光氧化还原/镍双催化对烯烃的高度化学和区域选择性的1,2-芳基-氨基烷基间烯烃。这种三成分的联合交叉偶联在伯烷基的首次应用中得到了强调，这在以前的报道中是不兼容的。易于制备的α-甲硅烷基胺可通过光诱导单电子转移步骤转移至α-氨基自由基。自由基加成/交叉偶联级联反应在温和，无碱和氧化还原中性条件下进行，具有良好的官能团耐受性，重要的是，它为合成结构上有价值的α-芳基取代的γ-氨基酸提供了一种有效而简洁的方法衍生物图案。
• Copper catalyzed <i>N</i>-formylation of α-silyl-substituted tertiary <i>N</i>-alkylamines by air
  作者：Yichao Zhao、Lachlan David Bruce、Jianwen Jin、Bo Xia、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1039/d0gc01242d

  日期：——

  Moreover, it delinates a ligand- and additive-free amine oxidation process mediated by a low-cost metal salt with oxygen from air taking on the role of both the terminal oxidant and as part of the formylation reagent, which is unprecedented in copper catalysis. It also offers the first synthetic method that can selectively generate α-amino radical species as reactive intermediates from α-silylamines under

  基于铜（I）催化的α-甲硅烷基取代的叔N的氧化，有效地制备N-甲胺的位点选择方法描述了在室温下空气中的-烷基胺。氧化规程显示出优异的官能团耐受性，因为它适用于多种胺底物以及许多生物活性分子和天然产物。此外，它还用低成本的金属盐和空气中的氧气脱除由低价金属盐介导的无配体和无添加剂的胺氧化过程，这既起到末端氧化剂的作用，又作为甲酰化试剂的一部分，这在铜催化中是前所未有的。它还提供了第一种合成方法，该方法可以在非光化学反应条件下从α-甲硅烷基胺选择性生成α-氨基自由基类物质作为反应中间体。
• Catalyst free, visible-light promoted photoaddition reactions between C 60 and N- trimethylsilylmethyl-substituted tertiary amines for synthesis of aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes
  作者：Suk Hyun Lim、Dae Won Cho、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/j.tet.2017.11.064

  日期：2018.1

  aminomethyl-substituted fullerenes has been developed. The process, involving catalyst free, visible-light irradiation of 10% EtOH-toluene solutions containing fullerene C60 and N-trimethylsilylmethyl-substituted amines by using a 20 W compact fluorescent lamp, leads to formation of aminomethyl-substituted fullerene adducts in a highly efficient manner. The photoaddition reaction takes place via a pathway initiated

  已经开发了一种高效，良性的制备氨基甲基取代的富勒烯的方法。该方法涉及使用20 W紧凑型荧光灯对10％的含有富勒烯C 60和N-三甲基甲硅烷基甲基取代的胺的EtOH-甲苯溶液进行无催化剂的可见光辐照，从而导致在高浓度下形成氨基甲基取代的富勒烯加合物。有效的方式。的光加成反应发生经由被C由可见光吸收启动的通路60，接着SET从胺到C的三重激发态60。乙醇促进的生成的最小自由基的甲硅烷基化反应随后生成与C偶联的相应α-氨基自由基60自由基阴离子形成富勒烯加合物的阴离子前体。使用可见光的新方法发生在温和的条件下，不需要使用光催化剂。因此，在这一努力中开发的方法可以拓宽易于制备的官能化富勒烯衍生物的范围。