2-fluorocinnamyl methyl carbonate | 947169-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-fluorocinnamyl methyl carbonate
• 英文别名: 3-(2-fluorophenyl)allyl methyl carbonate；3-(2-Fluorophenyl)prop-2-en-1-yl methyl carbonate；3-(2-fluorophenyl)prop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 947169-75-7
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₃
• 分子量: 210.205
• InChiKey: JBKJCKXJPGQELT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.184±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluorocinnamyl methyl carbonate 、 反式-3-(叔丁基二甲基硅氧基)-N,N-二甲基-1,3-丁二烯-1-胺 在 potassium fluoride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 18-冠醚-6 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到(R,E)-1-(dimethylamino)-5-(2-fluorophenyl)hepta-1,6-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  来自乙烯酯和酰胺的烯醇硅烷的铱催化对映选择性烯丙基取代

  摘要：

  乙烯基酯和酰胺的烯醇硅烷是 Diels-Alder 反应的经典二烯。在这里，我们报告了它们在 Ir 催化的对映选择性烯丙基取代反应中作为亲核试剂的反应性。各种烯丙基碳酸酯与这些亲核试剂反应，以良好的收率和高对映选择性和出色的支链与线性比率得到烯丙基化产物。这些反应以 KF 或醇盐作为添加剂发生，但机理研究表明这些添加剂不会激活烯醇硅烷。相反，它们用作促进环金属化以生成活性 Ir 催化剂的碱。由烯丙基碳酸酯的氧化加成产生的碳酸根阴离子可能会激活烯醇硅烷以触发它们作为亲核试剂与烯丙基铱亲电试剂反应的活性。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09980

文献信息

• Snap deconvolution: An informatics approach to high-throughput discovery of catalytic reactions
  作者：Konstantin Troshin、John F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.aan1568

  日期：2017.7.14

  A triple search for coupling reactions Coupling reactions are, in principle, good candidates for high-throughput discovery: Simply mix a diverse set of reagents and then look for products that combine two or three of their masses. In practice, however, numerous different products might have masses that are too similar to distinguish quickly. Troshin and Hartwig circumvented this problem by screening

  偶联反应的三重搜索原则上，偶联反应是高通量发现的良好候选者：只需混合一组不同的试剂，然后寻找结合了两种或三种质量的产物。然而，在实践中，许多不同的产品可能具有太相似的质量而无法快速区分。Troshin 和 Hartwig 通过并行筛选具有相同反应功能但质量因精心选择的增量而不同的三个试剂池来规避这个问题。然后可以通过三个池中独特的预期质量差异在嘈杂的分布中识别特定产品。科学，这个问题 p。175 平行筛选三个质量不同的相似试剂池有助于快速发现偶联反应。我们提出了一种多维高通量发现催化偶联反应的方法，该方法将分子设计与质谱数据的自动分析和解释相结合。我们同时评估了三个共享相同官能团（卤化物、硼酸、烯烃和炔烃等）但带有非活性取代基的化合物池的反应性，这些取代基具有专门设计的质量差异。选择取代基使得来自多个反应组中任何类型反应的产物在质量上具有独特的差异，从而允许同时鉴定一组反应物中所有转化的产
• Stereodivergent Synthesis of α-Quaternary Serine and Cysteine Derivatives Containing Two Contiguous Stereogenic Centers via Synergistic Cu/Ir Catalysis
  作者：Hui-Min Wu、Zongpeng Zhang、Fan Xiao、Liang Wei、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01687

  日期：2020.6.19

  A stereodivergent preparation of α-quaternary serine/cysteine derivatives incorporating two adjacent stereogenic centers has been developed through Cu/Ir-catalyzed asymmetric allylation of 2-oxazoline-4-carboxylates and 2-thiazoline-4-carboxylates. Tuning the electronic effect is the key to enhancing the reactivity of 2-oxazoline-4-carboxylates and suppressing the undesired β-elimination. The salient

  通过Cu / Ir催化2-恶唑啉-4-羧酸盐和2-噻唑啉-4-羧酸盐的不对称烯丙基化反应，开发了包含两个相邻的立体生成中心的α-季丝氨酸/半胱氨酸衍生物的立体发散剂。调节电子效应是增强2-恶唑啉-4-羧酸盐的反应性并抑制不希望的β-消除的关键。该方案的显着特征是，可以通过两种不同手性催化剂的成对组合，从相同的起始原料中获得α-季丝氨酸和半胱氨酸衍生物的所有四个立体异构体。
• Palladium-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Allylation of Nitroalkanes with Monosubstituted Allylic Substrates
  作者：Xiao-Fei Yang、Wei-Hua Yu、Chang-Hua Ding、Qiu-Ping Ding、Shi-Li Wan、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai、Pin-Jie Wang

  DOI：10.1021/jo400663d

  日期：2013.7.5

  Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation of nitroalkanes and monosubstituted allylic substrates was performed to afford products with two adjacent chiral centers and with excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivities. The usefulness of the protocol in organic synthesis was demonstrated by transformation of the product to an optically active homoallylamine, a 2,3-disubstituted tetrahydropyridine

  进行钯催化的硝基烷烃和单取代的烯丙基底物的不对称烯丙基烷基化反应，得到具有两个相邻手性中心并具有优异的区域，非对映异构和对映选择性的产物。通过将产物转化为旋光的均烯丙基胺，2，3-二取代的四氢吡啶和α，β-二取代的氨基酸衍生物，证明了该方案在有机合成中的有用性。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution of Unstabilized Enolates Derived from α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ming Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201403844

  日期：2014.8.11

  We report Ir‐catalyzed, enantioselective allylic substitution reactions of unstabilized silyl enolates derived from α,β‐unsaturated ketones. Asymmetric allylic substitution of a variety of allylic carbonates with silyl enolates gave allylated products in 62–94 % yield with 90–98 % ee and >20:1 branched‐to‐linear selectivity. The synthetic utility of this method was illustrated by the short synthesis

  我们报告了衍生自 α,β-不饱和酮的不稳定甲硅烷基烯醇化物的 Ir 催化的对映选择性烯丙基取代反应。用甲硅烷基烯醇化物对各种烯丙基碳酸酯进行不对称烯丙基取代得到烯丙基化产物，产率为 62-94%，ee为 90-98% ，支链至线性选择性 >20:1。抗癌剂 TEI-9826 的短合成说明了该方法的合成效用。
• Synthesis of 1-[bis(trifluoromethyl)phosphine]-1’-oxazolinylferrocene ligands and their application in regio- and enantioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of monosubstituted allyl substrates
  作者：Zeng-Wei Lai、Rong-Fei Yang、Ke-Yin Ye、Hongbin Sun、Shu-Li You

  DOI：10.3762/bjoc.10.126

  日期：——

  linylferrocene ligands has been synthesized from ferrocene. It became apparent that these ligands can be used in the regio- and enantioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of monosubstituted allyl substrates in a highly efficient manner. Excellent regio- and enantioselectivity could be obtained for a wide range of substrates.

  已经从二茂铁合成了一类新型、易于获得且空气稳定的 1-[双（三氟甲基）膦]-1'-恶唑啉基二茂铁配体。很明显，这些配体可以高效地用于单取代烯丙基底物的区域选择性和对映选择性 Pd 催化的烯丙基烷基化。对于广泛的底物，可以获得优异的区域选择性和对映选择性。