isobutyl phenylphosphinate | 13336-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isobutyl phenylphosphinate
• 英文别名: isobutyl phenyl-H-phosphinate；Phenyl-phosphinsaeure-isobutylester；2-Methylpropoxyphosphonoylbenzene
• CAS: 13336-52-2
• 化学式: C₁₀H₁₅O₂P
• 分子量: 198.202
• InChiKey: OOCQBUVKSMIFOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112-113 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.0675 g/cm3(Temp: 420 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isobutyl phenylphosphinate 、 二苯基乙炔 在 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到1-isobutoxy-2,3-diphenylphosphindole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过乙炔和仲氧化膦或烷基苯基-H-次膦酸盐的氧化加成，微波辅助合成苯并[b]磷酰氧衍生物

  摘要：

  一种新的和实用的微波（MW）辅助方法是为快速和有效的氧化加成的仲膦氧化物或开发的烷基苯基ħ -phosphinates和乙炔。在氧化剂、反应时间、温度和起始材料的摩尔比方面优化反应。所开发的协议能够在温和条件下短反应时间内合成新型苯并[ b ]磷氧化物衍生物。通过使用特殊试剂，如烷基苯基-H-次膦酸或苯基丙酸乙酯，反应性基团（次膦酸酯和羧酸酯）可以整合到苯并磷骨架中，可以进一步向各种合成方向官能化，从而微调目标分子的光学性质。通过 X 射线衍射研究了苯并 [ b ] 磷氧化物衍生物的晶体结构，它提供了关于化合物及其在晶体中的分子相互作用的结构信息。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132527
• 作为产物：
  描述：

  苯膦酸 在 3-butyl-1-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate 作用下， 160.0 ℃ 、1.7 MPa 条件下， 反应 2.25h， 生成 isobutyl phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  H-次膦酸的连续流动酯化，以及微波条件下 H-次膦酸盐和 H-膦酸盐的酯交换

  摘要：

  对苯基-H-次膦酸的微波(MW)辅助直接酯化、所得苯基-H-次膦酸烷基酯的酯交换以及亚磷酸二苄酯(DBP)的类似反应进行了详细研究，并翻译了批次成果进入连续流动操作，在优化温度和流速等参数后，证明效率更高。DBP 的醇解是一个两步过程，涉及具有两个不同烷氧基的中间体亚磷酸酯。后一种物质具有合成意义，可作为光学活性试剂的前体。

  DOI：

  10.3390/molecules25030719

文献信息

• Nickel-Catalyzed Electrosynthesis of Aryl and Vinyl Phosphinates
  作者：Farah Daili、Abdelhakim Ouarti、Marine Pinaud、Ibtihal Kribii、Stéphane Sengmany、Erwan Le Gall、Eric Léonel

  DOI：10.1002/ejoc.202000422

  日期：2020.6.23

  A mild nickel‐catalyzed electrochemical approach for phosphonylation of aryl and vinyl bromides is reported. The used of iron/nickel alloy sacrificial anode process in undivided cell and under constant current electrolysis allowed to achieve C(sp2)–P cross‐couplings from alkyl H ‐phenylphosphinates and aryl or vinyl bromides. This electrochemical method enabled to prepare more than 30 new (hetero)aryl

  报道了一种温和的镍催化电化学方法，用于芳基和乙烯基溴的膦酰基化。铁/镍合金牺牲阳极工艺在不间断的电解槽中并在恒流电解下使用，可以实现从H-苯基次膦酸烷基酯与芳基或乙烯基溴化物的C（sp 2）-P交叉偶联。这种电化学方法能够以良好的收率制备30多种新的（杂）芳基和乙烯基苯基次膦酸酯。
• Manganese-Mediated Intermolecular Arylation of<i>H</i>-Phosphinates and Related Compounds
  作者：Olivier Berger、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1002/chem.201404507

  日期：2014.9.22

  intermolecular radical functionalization of arenes with aryl and alkyl H‐phosphinate esters, as well as diphenylphosphine oxide and H‐phosphonate diesters, is described. The novel catalytic MnII/excess MnIV system is a convenient and inexpensive solution to directly convert Csp2H into CP bonds. The reaction can be employed to functionalize P‐stereogenic H‐phosphinates since it is stereospecific. With

  描述了使用芳基和烷基H-次膦酸酯以及二苯膦氧化物和H-膦酸酯二酯对芳烃的分子间自由基官能化作用。该新型催化锰II /高锰IV系统是一种方便和廉价的解决方案，以直接转换ç SP2  ħ成C  P键。该反应可以采用官能P -stereogenic ħ -phosphinates因为它是立体有择的。对于单取代的芳烃，对位取代的选择性以（RO）2 P（O）H
• T3P®-assisted esterification and amidation of phosphinic acids
  作者：Erzsébet Jablonkai、Réka Henyecz、Mátyás Milen、János Kóti、György Keglevich

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.021

  日期：2014.11

  A few phosphinic acids, such as phenylphosphinic acids, 1-hydroxy-3-phospholene 1-oxides and 1-hydroxyphospholane oxides are esterified with simple alcohols in the presence of propylphosphonic anhydride (T3P®). If 1.1 equiv of the T3P® reagent is used, the esterifications are fast and efficient at 25° C. In the case of more reactive models it was enough to apply 0.66 equiv of T3P® at 85° C under microwave

  少数次膦酸，苯基次作为酸，1-羟基-3-环磷-1-氧化物和1- hydroxyphospholane氧化物，例如酯化，在丙基膦酸酐（T3P的存在简单的醇®）。如果T3P的1.1当量®使用试剂时，酯化是快速和有效的在25℃下在多种反应性模型它足以适用0.66当量T3P的情况下®在85℃在微波条件下。1-羟基-3-甲基-3-氧化膦的酰胺化也可以在类似条件下完成。
• A “green” variation of the Hirao reaction: the P–C coupling of diethyl phosphite, alkyl phenyl-<i>H</i>-phosphinates and secondary phosphine oxides with bromoarenes using a P-ligand-free Pd(OAc)₂ catalyst under microwave and solvent-free conditions
  作者：György Keglevich、Erzsébet Jablonkai、László B. Balázs

  DOI：10.1039/c4ra03292f

  日期：——

  The P–C coupling of diethyl phosphite, alkyl phenyl-H-phosphinates, diphenylphosphine oxide and dialkylphosphine oxides with bromoarenes may be performed in the presence of a P-ligand-free Pd(OAc)2 catalyst and triethylamine under microwave-assisted (MW) and, in almost all cases, solvent-free conditions to afford diethyl arylphosphonates, alkyl diphenylphosphinates, aryldiphenylphosphine oxides and

  亚磷酸二乙酯，烷基苯基H-次膦酸酯，二苯基膦氧化物和二烷基膦氧化物与溴芳烃的P–C偶联可在无P配体的Pd（OAc）2催化剂和三乙胺存在下于微波辅助下进行（MW ）和几乎所有情况下的无溶剂条件，分别得到芳基二乙基膦酸酯，烷基二苯基次膦酸酯，芳基二苯基膦氧化物和二烷基苯基膦氧化物。这是众所周知的Hirao反应的“最绿色”完成，现已发现该反应已普遍应用于具有不同反应性的各种> P（O）H物种，以及多种取代的溴苯。烷基苯基-H-phosphinates由苯基的MW-促进烷基化制备ħ在不存在任何溶剂的次膦酸。
• Manganese-Catalyzed and Mediated Synthesis of Arylphosphinates and Related Compounds
  作者：Olivier Berger、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01239

  日期：2019.7.19

  H-phosphinates and related compounds was examined. A practical catalytic process with the air as the oxidant could not be found. However, an inexpensive and robust methodology was developed, using catalytic Mn(II) as the radical initiator and excess Mn(IV) as the stoichiometric oxidant. Using these conditions, the inter- and intramolecular arylation of phosphinylidene compounds has a broad scope, including

  检查了H-次膦酸酯和相关化合物的自由基芳基化。找不到以空气为氧化剂的实际催化方法。但是，开发了一种廉价而稳健的方法，使用了催化性的Mn（II）作为自由基引发剂，而过量的Mn（IV）作为化学计量的氧化剂。使用这些条件，次膦基化合物的分子间和分子内芳基化具有广泛的范围，包括应用于合成P-杂环。完整介绍了该方法，并讨论了其局限性。

表征谱图