(E)-P,P-diphenyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)phosphinic amide | 871024-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-P,P-diphenyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)phosphinic amide
• 英文别名: (E)-N-diphenylphosphoryl-1-thiophen-2-ylmethanimine
• CAS: 871024-69-0
• 化学式: C₁₇H₁₄NOPS
• 分子量: 311.344
• InChiKey: QUEBUMDMLXQBQV-NBVRZTHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-丁二烯酸乙酯 、 (E)-P,P-diphenyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)phosphinic amide 在 chiral bifunctional thiourea catalyst 三乙胺 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.42h， 以77%的产率得到ethyl (2R)-1-(diphenylphosphoryl)-2-(thiophen-2-yl)-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cooperative, Highly Enantioselective Phosphinothiourea Catalysis of Imine−Allene [3 + 2] Cycloadditions

  摘要：

  A new family of phosphinthiourea catalysts was developed for the highly enantioselective synthesis of 2-aryl-2,5-hydropyrroles via a [3 + 2] cycloaddition of an electron-deficient allene with aryl and heteroaryl diphenylphosphinoylimines. The presence of both H(2)O and Et(3)N as additives was found to be important for achieving optimal rates. Dual activation of both nucleophile and electrophile by the bifunctional catalyst is invoked to account for the observed high reactivity and enantioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ja801344w
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 二苯基磷酰胺 在 四氯化钛 、 三甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以67%的产率得到(E)-P,P-diphenyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  丙二腈与 N-膦酰亚胺的不对称曼尼希反应中的多功能催化剂：卤素键与氢键的共活化

  摘要：

  开发了一种包含卤素键供体、氢键供体和路易斯碱性位点的多功能（非共价）催化剂，并将其应用于丙二腈和二苯基膦酰基保护的醛亚胺之间的对映选择性曼尼希反应，以高收率（高达 98%）和中等对映体纯度高（ee 高达 89%）。通常，非共价催化剂依赖于几种弱相互作用来活化底物，其中一种或两种对活化的贡献最为显着。在这种情况下，不是最初提出的通过卤素键进行的共活化，而是表明氢键在确定对映选择性方面起着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00674

文献信息

• A Three-Component Reaction for the One-Pot Preparation of β-Amino-α,α-Difluoroketones from Trimethyl(trifluoromethyl)silane (CF3TMS), Acylsilanes and Imines
  作者：Aurélien Honraedt、Lucía Méndez、Jean-Marc Campagne、Eric Leclerc

  DOI：10.1055/s-0036-1588447

  日期：2017.9

  the acylsilane compared to the imine allows the direct mixing of all the reagents in a three-component, one-pot process. A methodology allowing the direct preparation of β-amino-α,α-difluoroketones from the Ruppert–Prakash reagent (CF3TMS), acyltrimethylsilanes and N-Boc or N-(diphenylphosphinyl)imines is reported. The process, initiated by a catalytic amount of tetra-n-butylammonium difluorotriphenylsilicate

  摘要 甲方法论允许β氨基-α，α-difluoroketones从鲁珀特-普拉卡什试剂（CF直接制备3 TMS），acyltrimethylsilanes和Ñ -Boc或ñ - （二苯基膦基）亚胺进行报告。该方法由催化量的二氟三苯基硅酸四正丁基铵（TBAT）引发，涉及在酰基硅烷中添加CF 3 TMS，然后进行布鲁克重排并消除氟离子。后者促进将所得的二氟烯氧基硅烷添加到亚胺中。与亚胺相比，酰基硅烷具有更高的亲电子性，可以在三组分一锅法中直接混合所有试剂。 甲方法论允许β氨基-α，α-difluoroketones从鲁珀特-普拉卡什试剂（CF直接制备3 TMS），acyltrimethylsilanes和Ñ -Boc或ñ - （二苯基膦基）亚胺进行报告。该方法由催化量的二氟三苯基硅酸四正丁基铵（TBAT）引发，涉及在酰基硅烷中添加CF 3 TMS，然后进行布鲁克重排并消除氟离子。后者促进将所得
• Thiazolium-Catalyzed Additions of Acylsilanes:  A General Strategy for Acyl Anion Addition Reactions
  作者：Anita E. Mattson、Ashwin R. Bharadwaj、Andrea M. Zuhl、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jo060699c

  日期：2006.7.1

  utilizing N-heterocyclic carbenes (NHCs) derived from thiazolium salts has been developed for the generation of carbonyl anions from acylsilanes. Synthetically useful 1,4-diketones and N-phosphinoyl-α-aminoketones have been prepared in good to excellent yields via NHC-catalyzed additions of acylsilanes to the corresponding α,β-unsaturated systems and N-phosphinoylimines. These organocatalytic reactions

  已经开发出一种利用衍生自噻唑鎓盐的N-杂环卡宾（NHC）的策略，用于从酰基硅烷生成羰基阴离子。合成有用的1,4-二酮和N-膦酰基-α-氨基酮是通过NHC催化将酰基硅烷添加到相应的α，β-不饱和体系和N中来制备的，具有良好至优异的收率-膦基嘧啶。这些有机催化反应是耐空气和耐水的方法，可进行稳健的羰基阴离子加成反应。另外，已经使用该羰基阴离子方法以一锅法有效地合成了多取代的芳族呋喃和吡咯。向反应中加入醇使该过程在噻唑鎓盐中具有催化作用。为了沿着提出的反应途径合成潜在的中间体，已经确定甲硅烷基化的噻唑鎓甲醇在适当的亲电试剂存在下经受标准反应条件时可以提供高收率的羰基阴离子加成产物。
• <i>syn</i>-Selective Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions of Aromatic and Heteroaromatic Hydroxy Ketones Promoted by Y[N(SiMe₃)₂]₃/Linked-BINOL Complexes
  作者：Shigeki Matsunaga、Mari Sugita、Noriyuki Yamagiwa、Shinya Handa、Akitake Yamaguchi、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1246/bcsj.79.1906

  日期：2006.12

  Full details of syn-selective catalytic asymmetric direct Mannich-type reactions of aromatic and heteroaromatic hydroxy ketones promoted by Y[N(SiMe3)2]3/linked-BINOL complexes are described. From ...

  描述了由 Y[N(SiMe3)2]3/连接的 BINOL 配合物促进的芳香族和杂芳香族羟基酮的顺式选择性催化不对称直接曼尼希型反应的全部细节。从 ...
• Organocatalyzed Solvent-Free Aza-Henry Reaction:  A Breakthrough in the One-Pot Synthesis of 1,2-Diamines
  作者：Luca Bernardi、Bianca F. Bonini、Elena Capitò、Gabriella Dessole、Mauro Comes-Franchini、Mariafrancesca Fochi、Alfredo Ricci

  DOI：10.1021/jo0488762

  日期：2004.11.1

  A nitrogen-containing superbase such as TMG was found to be an effective catalyst for the reaction between N-diphenylphosphinoyl imines and nitroalkanes. Exploiting a protocol that avoids the use of any solvent also during workup procedure, we synthesized a series of β-nitroamines in excellent yields and high diastereomeric ratios. These results, combined with the capability of the indium in conjunction

  发现含氮的超碱例如TMG是N-二苯基膦酰基亚胺与硝基烷烃之间反应的有效催化剂。利用在后处理过程中也避免使用任何溶剂的方案，我们合成了一系列β-硝基胺，具有优异的收率和高的非对映体比率。这些结果，结合铟与锌作为化学计量还原剂的能力，可在温和的反应条件下在水介质中还原硝基，使我们设计出了三步一锅合成一系列在各个步骤中使用环保程序生产1,2-二胺。
• <i>syn</i>-Selective Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions of Hydroxyketones Using Y{N(SiMe₃)₂}₃/Linked-BINOL Complexes
  作者：Mari Sugita、Akitake Yamaguchi、Noriyuki Yamagiwa、Shinya Handa、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol052384+

  日期：2005.11.1

  [reaction, structure: see text] Chiral YN(SiMe3)2}3/linked-BINOL catalyst generated Y-enolate in situ from various hydroxyketones (R2 = aryl, heteroaryl). Beta-amino-alpha-hydroxy ketones (R1 = aryl, heteroaryl, alkenyl) were obtained syn-selectively (up to 96/4) in high ee (up to 98%) and good yield (up to 98% yield).

  [反应，结构：见正文]手性Y N（SiMe3）2} 3 /连接的BINOL催化剂由各种羟基酮（R2 =芳基，杂芳基）原位生成Y-烯醇盐。β-氨基-α-羟基酮（R1 =芳基，杂芳基，烯基）以高ee（最高98％）和良好的收率（最高98％的收率）同选择地获得（最高96/4）。