N-benzyl-2-methylbut-3-en-2-amine | 104937-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-methylbut-3-en-2-amine
• CAS: 104937-87-3
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: IJGPXRLQYZURDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-methylbut-3-en-2-amine 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) chloride 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-Benzyl-3,3-dichloro-4-(chloromethyl)-5,5-dimethylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Transition metal-catalyzed radical cyclizations: a low-temperature process for the cyclization of N-protected N-allyltrichloroacetamides to trichlorinated .gamma.-lactams and application to the stereoselective preparation of .beta.,.gamma.-disubstituted .gamma.-lactams

  摘要：

  Cyclizations of N-substituted N-allyltrichloroacetamides, where the substituent is an alkyl, Cbz, Boc, Ts, or Ms group, are catalyzed by a 1:1 mixture of CuCl and bipyridine to give the corresponding beta,gamma-trichlorinated gamma-lactams in high yields. The reactions proceed at temperatures from -78-degrees-C to room temperature. Cyclizations of N-allyltrichloroacetamides of acyclic secondary allylic amines are achieved with good selectivity; the cis/trans ratios of the gamma-lactams formed were dependent on the substituents on the nitrogen atom. The stereochemical outcome is compared with that of free-radical cyclization.

  DOI：

  10.1021/jo00054a034
• 作为产物：
  描述：

  3-amino-3-methyl-2-butanol 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 四氧化钌 、 正丁胺 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 N-benzyl-2-methylbut-3-en-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Substitution Reactions of Hindered Cyclic Sulfamidates

  摘要：

  我们合成了五元和六元环状氨基磺酸盐、[1,2,3]-氧硫杂唑烷和[1,2,3]-氧硫杂嗪烷-2,2-二氧化物，其离去基团氧位于立体受阻中心，并在取代反应中与选定的亲核物（叠氮化物、氰化物、氟化物、丁胺、仲丁胺、叔胺和咪唑）进行了处理，以证明这些底物的一般用途和局限性。邻近季碳中心的取代反应相对容易完成。与 4,4-二甲基取代的 5 元氨基磺酸盐 1 与整组亲核物发生反应不同，受阻较大的 5 元和 6 元氨基磺酸盐（分别为 7 元和 6 元）只与这组亲核物中的前几种发生反应。

  DOI：

  10.1055/s-2002-28509

文献信息

• A Simple, Broad-Scope Nickel(0) Precatalyst System for the Direct Amination of Allyl Alcohols
  作者：Joseph B. Sweeney、Anthony K. Ball、Philippa A. Lawrence、Mackenzie C. Sinclair、Luke J. Smith

  DOI：10.1002/anie.201805611

  日期：2018.8.6

  inexpensive NiII/Zn couple enables the allylation of primary, secondary, and electron‐deficient amines without the need for glove‐box techniques. Under mild conditions, primary and secondary aliphatic amines react smoothly with a range of allyl alcohols, giving secondary and tertiary amines efficiently. This “totally catalytic” method can also be applied to electron‐deficient nitrogen nucleophiles; the

  传统上，烯丙基胺的制备是通过胺与反应性亲电试剂，例如烯丙基卤化物，磺酸盐或氧phosph物种的反应来完成的。这样的方法涉及危险试剂，产生化学计量的废物流，并且经常遭受副反应（例如烷基化过度）。我们在这里报告了第一项广谱镍催化的烯丙醇直接胺化反应：一种廉价的Ni II/ Zn对可实现伯胺，仲胺和电子不足的胺的烯丙基化，而无需使用手套箱技术。在温和的条件下，伯和仲脂族胺与一系列烯丙醇均能平稳反应，从而有效地生成仲和叔胺。这种“完全催化”的方法也可以应用于缺电子的氮亲核试剂。该方法的实用性在高效，克级的钙拮抗剂药物氟那利嗪（Sibelium®）的制备中得到了证明。
• From Enantiopure Hydroxyaldehydes to Complex Heterocyclic Scaffolds: Development of Domino Petasis/Diels-Alder and Cross-Metathesis/Michael Addition Reactions
  作者：Alexandre Cannillo、Stéphanie Norsikian、Marie-Elise Tran Huu Dau、Pascal Retailleau、Bogdan I. Iorga、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/chem.201402965

  日期：2014.9.15

  One‐step assembly of hexahydroisoindole scaffolds by a sequence that combines the Petasis (borono‐Mannich) and Diels–Alder reactions is described. The unique selectivity observed experimentally was confirmed by quantum calculations. The current method is applicable to a broad range of substrates, including free sugars, and holds significant potential to efficiently and stereoselectively build new heterocyclic

  描述了通过结合Petasis（borono-Mannich）和Diels-Alder反应的序列一步组装六氢异吲哚支架。通过量子计算证实了实验观察到的独特选择性。当前的方法适用于多种底物，包括游离糖，并且具有有效和立体选择性地构建新杂环结构的巨大潜力。可以通过进一步的转化，例如通过交叉复分解/ Michael加成多米诺序列进行额外的闭环，来实现向功能化多环化合物的轻松快速进入。
• Palladium/BINAP(S)-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination
  作者：J. W. Faller、Jeremy C. Wilt

  DOI：10.1021/ol047624k

  日期：2005.2.1

  enantioselective allylic amination of acyclic allylic carbonates catalyzed by a palladium/(S)-BINAP(S) system was investigated. Amination of several substrates proceeded with high ee. Crotyl carbonates show an unusually high regioselectivity for the branched isomer. The use of (S)-TolBINAP(S) and (S)-3,5-xylyl-BINAP(S) as ligands was found to increase the enantioselectivity of the aminations. A P,S binding

  研究了钯/（S）-BINAP（S）体系催化的无环烯丙基碳酸酯的对映选择性烯丙基胺化。几种底物的胺化以高ee进行。碳酸巴豆酯显示对支链异构体的异常高的区域选择性。发现使用（S）-TolBINAP（S）和（S）-3,5-二甲苯基-BINAP（S）作为配体可增加胺的对映选择性。在X射线晶体学研究中发现BINAP（S）配体的AP，S结合模式。[反应：看文字]
• The [2,3] sigmatropic rearrangement of N-benzyl-O-allylhydroxylamines
  作者：Stephen G. Davies、John F. Fox、Simon Jones、Anne J. Price、Miguel A. Sanz、Thomas G. R. Sellers、Andrew D. Smith、F??tima C. Teixeira

  DOI：10.1039/b205323n

  日期：2002.7.26

  The rearrangement of a range of N-benzyl-O-allylhydroxylamines to the corresponding N-allylhydroxylamines upon treatment with n-BuLi in THF, followed by reduction to the corresponding N-allylamines, is described. Mechanistic studies of the transformation are consistent with an intramolecular [2,3] sigmatropic rearrangement.

  描述了将一系列N-苄基-O-烯丙基羟胺在THF中用n-BuLi处理后 rearrangement 成相应的N-烯丙基羟胺，随后还原为相应的N-烯丙胺的过程。该转化的机理研究与分子内[2,3]σ-转位重排一致。
• Stereoselective synthesis of imidazolidin-2-ones via Pd-catalyzed alkene carboamination. Scope and limitations
  作者：Jonathan A. Fritz、John P. Wolfe

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.015

  日期：2008.7

  alkenyl bromides via Pd-catalyzed carboamination reactions is described. The N-allylurea precursors are prepared in one step from readily available allylic amines and isocyanates, and the Pd-catalyzed reactions effect the formation of a C-C bond, a C-N bond, and up to two stereocenters in a single step. Good diastereoselectivities are obtained for the conversion of substrates bearing allylic substituents

  描述了一种从 N-烯丙基脲和芳基或烯基溴化物通过 Pd 催化的碳胺化反应合成 imidazolidin-2-ones 的方法。N-烯丙基脲前体由容易获得的烯丙基胺和异氰酸酯一步制备，Pd催化的反应在一步中形成CC键、CN键和多达两个立体中心。将带有烯丙基取代基的底物转化为 4,5-二取代的咪唑啉-2-酮获得了良好的非对映选择性，当底物衍生自环状烯烃或 E采用-1,2-二取代的烯烃。简要讨论了反应机理和产物立体化学。