2-methylbut-3-yn-2-yl phenylcarbamate | 6289-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylbut-3-yn-2-yl phenylcarbamate
• 英文别名: O-α,α-dimethylpropargyl N-phenylcarbamate；1.1-Dimethyl-propin-(2)-yl-N-phenyl-carbamat；2-Methyl-3-butin-2-yl-N-phenylcarbamat；3-Methyl-3--butin；Phenyl-carbamidsaeure-(1,1-dimethyl-prop-2-inylester)；phenyl-carbamic acid-(1,1-dimethyl-prop-2-ynyl ester)；1,1-dimethylprop-2-ynyl phenylcarbamate；3-methyl-3-phenylcarbamoyloxy-but-1-yne；2-methyl-3-butyn-2-ol, phenylcarbamate；Phenylcarbamic acid 1,1-dimethyl-2-propynyl ester；2-methylbut-3-yn-2-yl N-phenylcarbamate
• CAS: 6289-19-6
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• mdl: MFCD01739359
• 分子量: 203.241
• InChiKey: ULBSSUIJJSCNPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylbut-3-yn-2-yl phenylcarbamate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到5,5-dimethyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  4-亚甲基-2-恶唑烷酮与氧化苯甲腈的区域选择性1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  通过环化 O-炔丙基氨基甲酸酯分两步制备取代的 4-亚甲基-2-恶唑烷酮，后者又由炔丙基醇和异氰酸苯酯制备。4-亚甲基-2-恶唑烷酮与氧化苄腈发生1,3-偶极环加成反应，得到相应的螺杂环。在恶唑烷酮上的取代模式导致面部不对称的情况下，环加成反应以 5:1 的选择性对亲偶极子的受阻较小的面进行。

  DOI：

  10.1071/ch08111
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-methylbut-3-yn-2-yl phenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  New methods of introducing the carbo-tert-butoxy amino-protecting group. tert-Alkyl chloroformates substituted with electron-withdrawing substituents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00835a025

文献信息

• Extending Triazolyl-Based Release under Mildly Acidic Conditions To Give Aniline Derivatives
  作者：Philippe Bertrand、Régis Delatouche、Christian Bachmann、Gilles Frapper

  DOI：10.1055/s-0031-1289719

  日期：2012.4

  Triazolyl derivatives of anilines were prepared and evaluated as releasing systems at mildly acidic pH values. Two triazolyl derivatives showed convenient pH sensitivity, being stable at pH 7.3 and rapidly hydrolyzed at pH values below 5. A generalized mechanism is proposed from additional theoretical investigations. hydrolysis - alkynes - azides - cycloaddition - amines - protonation

  制备苯胺的三唑基衍生物，并在弱酸性pH值下作为释放系统进行评估。两种三唑基衍生物显示了便利的pH敏感性，在pH 7.3时稳定，在pH值低于5时迅速水解。另外的理论研究提出了一种普遍的机理。 水解-炔烃-叠氮化物-环加成-胺-质子化
• Mild and High-Yielding Molybdenum(VI) Dichloride Dioxide-Catalyzed Formation of Mono-, Di-, Tri-, and Tetracarbamates from Alcohols and Aromatic or Aliphatic Isocyanates
  作者：Christian Stock、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/adsc.201200303

  日期：2012.8.13

  to completion when 1 mol% of the catalyst was employed. Diols, triols, and tetraols reacted with monoisocyanates likewise, as did monofunctional alcohols and diisocyanates. These pairings furnished di-, tri-, tetra-, and dicarbamates, respectively. Reactants, which were poorly soluble in CH2Cl2 at room temperature required elevating the temperature and possibly choosing a higher-boiling solvent (ClCH2CH2Cl

  二氯化钼（VI）二氧化钼（MoO 2 Cl 2）及其二甲基甲酰胺（DMF）络合物均催化将醇加成到异氰酸酯中，从而生成氨基甲酸酯。当以1mmol的比例工作时，使用0.1 mol％的催化剂，或以20 mmol的比例工作时仅100 ppm的条件下，大多数添加操作在室温下于20分钟内完成。当使用1摩尔％的催化剂时，立体阻碍的底物反应完全。二醇，三醇和四醇同样与单异氰酸酯反应，单官能醇和二异氰酸酯也是如此。这些配对分别提供了二氨基甲酸酯，三氨基甲酸酯，四氨基甲酸酯和二氨基甲酸酯。难溶于CH 2 Cl 2的反应物在室温下，需要升高温度，还可能选择沸点更高的溶剂（ClCH 2 CH 2 Cl，DMF）。将二醇添加到二异氰酸酯中也是可行的，如我们推测的那样得到聚氨基甲酸酯。
• Comparison between Conventional and Nonconventional Methods for the Synthesis of Some 2-Oxazolidinone Derivatives and Preliminary Investigation of Their Inhibitory Activity Against Certain Protein Kinases
  作者：S. Ziane、M. M. Mazari、A. M. Safer、A. Sad El Hachemi Amar、S. Ruchaud、B. Baratte、S. Bach

  DOI：10.1134/s1070428019070248

  日期：2019.7

  A series of propargyl and allyl carbamates were prepared directly from propargyl and allyl alcohols and phenyl or cyclohexyl isocyanate or indirectly by generating the isocyanates in situ from the corresponding Cbz-protected amines. The obtained carbamates underwent intramolecular nucleophilic cyclization in presence of cesium hydroxide monohydrate as a base catalyst under conventional and ultrasonic

  直接由炔丙醇和烯丙醇和异氰酸苯酯或环己基酯制备一系列炔丙基和烯丙基氨基甲酸酯，或通过从相应的Cbz保护的胺原位生成异氰酸酯间接制备。所得氨基甲酸酯在氢氧化铯一水合物作为碱催化剂的情况下，在常规和超声辐射条件下，进行分子内亲核环化反应，以良好至优异的产率得到相应的取代的4-（亚苄基）亚甲基-2-恶唑烷酮。超声辐射的使用显着提高了环化产物的产率并显着缩短了反应时间。在某些情况下，反应是高度立体选择性的，并且（Z）-4-亚苄基恶唑烷酮形成为单个立体异构体。进行了一系列生物学测试，以评估所有合成化合物对某些蛋白激酶的抑制潜力。
• Exceptionally Active Catalysts for the Formation of Carbamates from Alcohols and Isocyanates: Molybdenum(VI) Dichloride Dioxide and Its DMF Complex
  作者：Reinhard Brückner、Christian Stock

  DOI：10.1055/s-0030-1258552

  日期：2010.10

  Small amounts of MoO 2 Cl 2 or MoO 2 Cl 2 (DMF) 2 catalyze carbamate formation from an alcohol and isocyanates: 0.1 mol% of the respective additive allow primary, secondary or tertiary alcohols to add to aliphatic or aromatic isocyanates of varied steric hindrance within 20 minutes at room temperature. Typically the corresponding carbamate resulted in 100% yield. Only particularly hindered substrates

  少量的 MoO 2 Cl 2 或 MoO 2 Cl 2 (DMF) 2 可催化醇和异氰酸酯形成氨基甲酸酯：0.1 mol% 的相应添加剂允许伯醇、仲醇或叔醇添加到不同位阻的脂肪族或芳香族异氰酸酯中在室温下 20 分钟内。通常相应的氨基甲酸酯导致 100% 的产率。只有特别受阻的底物需要 1.0 mol% 的催化剂，而低至 0.01% 的催化剂就足以用于薄荷醇的苯基氨基甲酰化。催化量的 DMAP 也会加速某些醇和异氰酸酯形成氨基甲酸酯。
• Investigations into Competitive Cycloaddition/Cyclization or Elimination from 1,1-Dimethyl-propargylcarbamates of Anilines
  作者：Régis Delatouche、Aurélien Lesage、Floraine Collette、Valérie Héroguez、Philippe Bertrand

  DOI：10.1071/ch10344

  日期：——

  The copper-catalyzed reaction of 1,1-dimethyl-O-propargyl aniline carbamates was studied and revealed the unexpected formation of oxazolidin-2-ones and alkylamines. An in-depth study of the reaction conditions showed that the formation of these products was highly dependent on the solvent, copper catalyst and aniline substituents. The reaction can be oriented towards oxazolidinones in pyridine and alkylamines in ethanol, whereas cycloaddition can be achieved in dry tetrahydrofuran.

  研究了铜催化的 1,1-二甲基-O-丙炔基苯胺氨基甲酸酯反应，发现了意想不到的噁唑烷-2-酮和烷基胺的形成。对反应条件的深入研究表明，这些产物的形成高度依赖于溶剂、铜催化剂和苯胺取代基。该反应可在吡啶中定向生成噁唑烷酮，在乙醇中定向生成烷基胺，而在干燥的四氢呋喃中则可实现环化反应。