(3aR,4R,7S,7aS)-2-phenyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3(2H)-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (3aR,4R,7S,7aS)-2-phenyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3(2H)-dione
• 英文别名: (1R,2R,6S,7S)-4-phenyl-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂
• 分子量: 239.274
• InChiKey: GAONUEUNHBLHPP-QZHINBJYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4R,7S,7aS)-2-phenyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3(2H)-dione 在 过氧乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 (1S,2R,6S,7R,8R,10S)-4-phenyl-9-oxa-4-azatetracyclo[5.3.1.02,6.08,10]undecane-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Spatial arrangement of norbornanedicarboxylic acids N-arylimides

  摘要：

  The effect of substituents on the spatial arrangement of norbornane compounds was investigated. Norbornanedicarboxylic acids N-arylimides with OCH(3), Cl, NO(2) groups in the ortho-position of the aromatic ring form as conformational isomers with hindered rotation. The specific spatial isomerism is confirmed by the quantum-chemical calculations.

  DOI：

  10.1134/s1070428010110023
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 以 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (3aR,4R,7S,7aS)-2-phenyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  开环复分解聚合制备的氢化聚氧杂降冰片酰亚胺与聚降冰片酰亚胺的合成及结构性能比较

  摘要：

  合成了聚降冰片烯-酰亚胺和聚氧杂降冰片烯-酰亚胺的各种结构，并建立了最佳的氢化方法。研究了由此制得的聚合物的热，热机械，机械和光学性质，以及广角X射线散射图显示的结构特征。聚氧杂降冰片烯酰亚胺显示出局部的纳米结构，这是由于酰亚胺和主链氧部分之间的分子间相互作用引起的，与聚降冰片烯酰亚胺相比，它似乎可以防止T g的显着降低。总体而言，氢化的聚（氧杂降冰片烯-酰亚胺），可以通过更容易制备的exo获得单体与相应的氢化聚降冰片烯酰亚胺相比，具有相似的物理性能。

  DOI：

  10.1002/pola.26171

文献信息

• [EN] HIGHLY Z-SELECTIVE AND ENANTIOSELECTIVE RING OPENING/CROSS METATHESIS<br/>[FR] MÉTATHÈSE PAR OUVERTURE DE CYCLE/MÉTATHÈSE CROISÉE HAUTEMENT SÉLECTIVE ET ÉNANTIOSÉLECTIVE POUR Z
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2014186631A1

  公开（公告）日：2014-11-20

  This invention relates generally to enantiomerically enriched C-H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds which are stereogenic at ruthenium, to the preparation of such compounds, and the use of such catalysts in the metathesis of olefins and olefin compounds, more particularly, in the use of such catalysts in enantio- and Z-selective olefin metathesis reactions. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and industrial and fine chemicals chemistry.

  这项发明涉及具有立体异构体富集的C-H活化钌烯烃重整催化剂化合物，这些化合物在钌上具有立体异构性，以及制备这些化合物和在烯烃和烯烃化合物的重整中使用这种催化剂的用途，更具体地，在在对映选择性和Z-选择性烯烃重整反应中使用这种催化剂。这项发明在催化、有机合成、聚合物化学以及工业和精细化学品化学领域具有实用性。
• An in-depth look at the effect of Lewis acid catalysts on Diels–Alder cycloadditions in ionic liquids
  作者：Guadalupe Silvero、María José Arévalo、José Luis Bravo、Martín Ávalos、José Luis Jiménez、Ignacio López

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.064

  日期：2005.7

  The present work explores in detail the Diels–Alder reaction between cyclopentadiene and a series of dienophiles, performed in an innovative medium such as an ionic liquid. The potential activation of different Lewis acid catalysts and their load effect when used in combination with this solvent have been explored, in order to settle the improvement on rates and selectivities.

  本工作详细探讨了在创新性介质（例如离子液体）中进行的环戊二烯与一系列亲二烯体之间的狄尔斯-阿尔德反应。为了解决速率和选择性的改善，已经研究了不同的路易斯酸催化剂的潜在活化及其与该溶剂组合使用时的负载效应。
• Catalytic Living Ring Opening Metathesis Polymerisation: The Importance of Ring Strain in Chain Transfer Agents
  作者：Peng Liu、Mohammad Yasir、Andreas F. M. Kilbinger

  DOI：10.1002/anie.201907921

  日期：2019.10.21

  A recently developed catalytic living ring opening metathesis polymerisation (ROMP) was investigated using a series of reversible chain transfer agents (CTA) carrying either cyclopentene or cyclohexene rings, differing only in ring strain. All cyclopentene derivatives examined showed significantly faster reaction rates than the corresponding cyclohexene derivatives. This resulted in lower molecular

  使用一系列带有环戊烯环或环己烯环的可逆链转移剂（CTA），研究了最近开发的催化活性开环易位聚合（ROMP），只是环应变不同。检查的所有环戊烯衍生物均显示出比相应的环己烯衍生物快得多的反应速率。与环己烯CTA相比，这导致较低的分子量分散性和更好地控制环戊烯的分子量。Grubbs的第二代和第三代催化剂均可用于使用环戊烯CTA衍生物的活性ROMP中。研究了不同CTA的动力学，合成了嵌段共聚物，并通过ICP-OES对残留钌进行了定量分析。所有聚合物均通过NMR进行了充分表征，GPC和MALDI-ToF质谱。新的环戊烯CTA可以很容易地通过几个简单的步骤合成，并且比以前报道的所有可逆CTA提供更快的反应动力学。
• Target Specific Tactics in Olefin Metathesis: Synthetic Approach to <i>cis</i>-<i>syn</i>-<i>cis</i>-Triquinanes and -Propellanes
  作者：Sambasivarao Kotha、Vikas R. Aswar

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00537

  日期：2016.4.15

  and simple synthetic approach to cis-syn-cis-triquinanes and -propellanes has been demonstrated via olefin metathesis starting with exo-nadic anhydride. This approach involves a ring-opening and ring-closing metathesis sequence of norbornene derivatives using Grubb’s catalyst. Early-stage diallylation of norbornene derivatives is demonstrated followed by ring-closing metathesis that delivers propellanes

  已经通过烯烃复分解反应（从外萘酸酐开始）证明了一种简单，简单的合成顺式-顺式-顺式-三喹烷和-丙炔的方法。该方法涉及使用Grubb's催化剂的降冰片烯衍生物的开环和闭环复分解序列。降冰片烯衍生物的早期二烯丙基化被证明，随后是闭环复分解，其仅递送螺旋桨。出人意料的是，开环复分解，后期的二烯丙基化反应以及随后的闭环复分解反应产生了三喹烷以及丙炔衍生物。
• Design, Synthesis, and Self-Assembly of Polymers with Tailored Graft Distributions
  作者：Alice B. Chang、Tzu-Pin Lin、Niklas B. Thompson、Shao-Xiong Lennon Luo、Allegra L. Liberman-Martin、Hsiang-Yun Chen、Byeongdu Lee、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.7b10525

  日期：2017.12.6

  polymerization (ROMP). One-pot copolymerization of an ω-norbornenyl macromonomer and a discrete norbornenyl comonomer (diluent) provides opportunities to control the backbone sequence and therefore the side chain distribution. Toward sequence control, the homopolymerization kinetics of 23 diluents were studied, representing diverse variations in the stereochemistry, anchor groups, and substituents. These

  接枝密度和接枝分布影响聚合物的链尺寸和物理性能。然而，实现对这些结构参数的精确控制提出了长期的综合挑战。在本报告中，我们介绍了一种通过接枝开环复分解聚合（ROMP）来合成具有定制结构的聚合物的通用策略。ω-降冰片烯大分子单体和离散的降冰片烯基共聚单体（稀释剂）的一锅共聚提供了控制主链序列并因此控制侧链分布的机会。为了控制序列，研究了23种稀释剂的均聚动力学，这些动力学代表了立体化学，锚定基团和取代基的各种变化。这些修饰将均聚速率常数调整到2个数量级以上（0。–1 s –1 < k homo <82 M –1 s –1）。通过互补的机理和密度泛函理论（DFT）研究确定并阐明了速率趋势。在此基础上，通过将选定的稀释剂与聚（d，l-丙交酯）（PLA），聚二甲基硅氧烷（PDMS）或聚苯乙烯（PS）大分子单体。交叉传播速率常数是根据Mayo-Lewis终端模型通过瞬时共聚单体浓度的非线性最小二乘拟合