trans-1-chloro-4-diethoxyphosphorylbutene | 51870-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: trans-1-chloro-4-diethoxyphosphorylbutene
• 英文别名: Diethyl (4-chlor-2-butenyl)phosphonat；(E)-1-chloro-4-diethoxyphosphorylbut-2-ene
• CAS: 51870-34-9
• 化学式: C₈H₁₆ClO₃P
• 分子量: 226.64
• InChiKey: KCDDOHPCOKZJGL-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-chloro-4-diethoxyphosphorylbutene 在 镍 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 diethyl (E)-crotylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Zakharov,V.I. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1974, vol. 44, p. 96 - 100

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式-1,4-二氯-2-丁烯 、 亚磷酸三乙酯 反应 20.0h， 生成 trans-1-chloro-4-diethoxyphosphorylbutene
  参考文献：
  名称：

  A Practical Synthesis of 3-Diethoxyphosphoryl-1,2-pyridazine Derivatives

  摘要：

  在微波 (MW) 加热下，1-二乙氧基磷酰基丁-1,3-二烯环加成至偶氮二甲酸二乙酯、二异丙酯和二叔丁酯，以优异的收率生成相应的杂狄尔斯-阿尔德 (HD-A) 环加合物。使用六入口平行合成转子（>10 g规模）可以方便地放大二叔丁基衍生物的环加成反应。 B3LYP/6-31G** 计算证实了该反应的协调但高度异步的特征。二叔丁氧羰基环加合物与正交脱保护相容（即，选择性N-脱保护而不降解膦酸酯）。因此，该环加合物的C=C键的还原和二羟基化，然后TFA脱保护，分别得到3-二乙氧基磷酰基六氢-1,2-哒嗪和3-二乙氧基磷酰基-4,5-二羟基六氢-1,2-哒嗪。这种 HD-A 策略为外消旋系列的环状 α-肼酸和 azafagomine 衍生物的膦酸盐生物电子等排体提供了便捷的途径。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1088056

文献信息

• Ryabov, B. V.; Ionin, B. I.; Petrov, A. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1988, vol. 58, # 5, p. 859 - 871
  作者：Ryabov, B. V.、Ionin, B. I.、Petrov, A. A.

  DOI：——

  日期：——
• RYABOV, B. V.;IONIN, B. I.;PETROV, A. A., ZH. OBSHCH. XIMII, 58,(1988) N 5, 969-983
  作者：RYABOV, B. V.、IONIN, B. I.、PETROV, A. A.

  DOI：——

  日期：——
• Zakharov,V.I. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1974, vol. 44, p. 96 - 100
  作者：Zakharov,V.I. et al.

  DOI：——

  日期：——
• A Practical Synthesis of 3-Diethoxyphosphoryl-1,2-pyridazine Derivatives
  作者：Jacqueline Marchand-Brynaert、Jean-Christophe Monbaliu

  DOI：10.1055/s-0028-1088056

  日期：2009.6

  Under microwave (MW) heating, 1-diethoxyphosphorylbuta-1,3-diene cycloadds to diethyl, diisopropyl and di-tert-butyl azodicarboxylates leading to the corresponding hetero Diels-Alder (HD-A) cycloadducts in excellent yields. Cycloaddition to the di-tert-butyl derivative is conveniently scaled up using a six-entry parallel synthesis rotor (>10 g scale). B3LYP/6-31G** calculations confirmed the concerted, but highly asynchronous character of this reaction. The di-tert-butyloxycarbonyl cycloadduct is compatible with orthogonal deprotection (i.e., selective N-deprotection without degradation of the phosphonate ester). Thus, reduction and dihydroxylation of the C=C bond of this cycloadduct, followed by TFA deprotection, gave 3-diethoxyphosphorylhexahydro-1,2-pyridazine and 3-diethoxyphosphoryl-4,5-dihydroxyhexahydro-1,2-pyrida­zine, respectively. This HD-A strategy offers a convenient entry towards phosphonate bioisosters of cyclic α-hydrazino acid and azafagomine derivatives in racemic series.

  在微波 (MW) 加热下，1-二乙氧基磷酰基丁-1,3-二烯环加成至偶氮二甲酸二乙酯、二异丙酯和二叔丁酯，以优异的收率生成相应的杂狄尔斯-阿尔德 (HD-A) 环加合物。使用六入口平行合成转子（>10 g规模）可以方便地放大二叔丁基衍生物的环加成反应。 B3LYP/6-31G** 计算证实了该反应的协调但高度异步的特征。二叔丁氧羰基环加合物与正交脱保护相容（即，选择性N-脱保护而不降解膦酸酯）。因此，该环加合物的C=C键的还原和二羟基化，然后TFA脱保护，分别得到3-二乙氧基磷酰基六氢-1,2-哒嗪和3-二乙氧基磷酰基-4,5-二羟基六氢-1,2-哒嗪。这种 HD-A 策略为外消旋系列的环状 α-肼酸和 azafagomine 衍生物的膦酸盐生物电子等排体提供了便捷的途径。