(2R,4S,5R)-4-ethenyl-5-hydroxy-2-methyl-1,3-dioxan | 121682-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2R,4S,5R)-4-ethenyl-5-hydroxy-2-methyl-1,3-dioxan
• 英文别名: 1,2-dideoxy-3,5-O-ethylidene-D-erythro-pent-1-enitol；(2R,4S,5R)-4-ethenyl-2-methyl-1,3-dioxan-5-ol
• CAS: 121682-80-2
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: JSOCNNCPJLVEFX-QYNIQEEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5R)-4-ethenyl-5-hydroxy-2-methyl-1,3-dioxan 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 4-{[(2R,4S,5R)-4-ethenyl-2-methyl-1,3-dioxan-5-yl]oxy}pent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  连续闭环易位和Tsuji-Trost烯丙基化对中型环醚的立体选择性合成

  摘要：

  通过顺序闭环二烯复分解，将所得环状烯酮转化为烯丙基烯醇碳酸酯，以及使用手性钯进行Tsuji-Trost烯丙基化反应，可以制备在融合的聚醚天然产物中发现的类型的完全功能化的中型环状醚。复杂的。在催化剂控制和催化反应的情况下，可以获得非常高的非对映异构控制水平，有利于非对映异构体，其中在中环醚的C-2处的烯丙基与C-7 / C-8处的取代基之间存在顺式关系。底物对照是匹配的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01082
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyloxycarbonylamino-2-deoxy-D-glucose 在 硫酸 、 potassium carbonate 、 formamide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (2R,4S,5R)-4-ethenyl-5-hydroxy-2-methyl-1,3-dioxan
  参考文献：
  名称：

  葡糖胺衍生物的断裂和维蒂希烯化-开链氨基糖和手性甘油的简单途径

  摘要：

  2-酰氨基-2-脱氧-4,6-O-亚乙基葡萄糖1所或者导致手性甘油6的维悌希反应，通过糖，或在链伸长衍生物8，根据类型的碎裂叶立德。化合物8可以很容易地通过两步转化为开链醛糖10。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86086-5

文献信息

• 1,3-Dipolar Cycloadditions of D-Erythrose- and D-Threose-Derived Alkenes with Nitrones
  作者：Iva Blanáriková-Hlobilová、Lubor Fišera、Naďa Prónayová、Marian Koman

  DOI：10.1135/cccc20030951

  日期：——

  The new chiral terminal alkenes derived from cyclic acetals of D-erythrose 1-3 and D-threose 5, 6 were prepared. The alkenes 1, 2 and 5 react with chiral nitrones to afford the corresponding diastereomeric isoxazolidines 19-21. The stereoselectivity was dependent on the steric hindrance of the nitrone. In all cases the cycloadditions are endo-selective. The major products were found to have the C-3/C-4 erythro- and C-3/C-3a cis-configuration. Its formation can be rationalized by a less hindered endo-attack of the (Z)-nitrone in an antiperiplanar manner with respect to the largest group of the cyclic acetal.

  新的手性末端烯烃是从D-赤糖醛的环丙醛缩酮1-3和D-甘露醛5，6制备的。烯烃1，2和5与手性亚胺反应，得到相应的二对映异构异氧杂环己烷19-21。立体选择性取决于亚胺的立体位阻。在所有情况下，环加成反应都是内向选择性的。主要产物发现具有C-3/C-4 erythro-和C-3/C-3a cis-构型。其形成可以通过较少位阻的(Z)-亚胺以与环丙醛最大基团相对于反平面方式的内向进攻来解释。
• Synthesis of the Fused Polyether Core of Hemibrevetoxin B by Two-Directional Ring-Closing Metathesis
  作者：J. Stephen Clark、Damian M. Grainger、Alexandra A.-C. Ehkirch、Alexander J. Blake、Claire Wilson

  DOI：10.1021/ol0630651

  日期：2007.3.1

  The tetracyclic fused polyether core of the marine natural product hemibrevetoxin B has been prepared in an efficient manner by using a strategy in which ring-closing metathesis (RCM) reactions were employed for ring synthesis. Simultaneous construction of the A and D rings was accomplished by double two-directional RCM of a tetraene.
• GIANNIS, ATHANASSIOS;MONSTER, PETER;SANDHOFF, KONRAD;STEGLICH, WOLFGANG, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 23, C. 7177-7180
  作者：GIANNIS, ATHANASSIOS、MONSTER, PETER、SANDHOFF, KONRAD、STEGLICH, WOLFGANG

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective Synthesis of Medium-Sized Cyclic Ethers by Sequential Ring-Closing Metathesis and Tsuji–Trost Allylation
  作者：James Skardon-Duncan、Michael Sparenberg、Alexandre Bayle、Sam Alexander、J. Stephen Clark

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01082

  日期：2018.5.4

  Fully functionalized medium-sized cyclic ethers, of the type found in fused polyether natural products, have been prepared by sequential ring-closing diene metathesis, conversion of the resulting cyclic enone into an allylic enol carbonate, and Tsuji–Trost allylation using a chiral palladium complex. Very high levels of diastereocontrol, favoring the diastereomer in which there is a cis relationship

  通过顺序闭环二烯复分解，将所得环状烯酮转化为烯丙基烯醇碳酸酯，以及使用手性钯进行Tsuji-Trost烯丙基化反应，可以制备在融合的聚醚天然产物中发现的类型的完全功能化的中型环状醚。复杂的。在催化剂控制和催化反应的情况下，可以获得非常高的非对映异构控制水平，有利于非对映异构体，其中在中环醚的C-2处的烯丙基与C-7 / C-8处的取代基之间存在顺式关系。底物对照是匹配的。
• Fragmentation and wittig olefination of glucosamine derivatives-a simple route to open chain amino sugars and chiral glycerols
  作者：Athanassios Giannis、Peter Münster、Konrad Sandhoff、Wolfgang Steglich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86086-5

  日期：1988.1

  The Wittig-reaction of 2-acylamino-2-deoxy-4,6-0-ethylidene glucose 1 leads either to the chiral glycerols 6, via a fragmentation of the sugar, or to the chain-elongated derivatives 8, depending on type of the ylide. Compounds 8 can be converted easily to the open-chain aldehydo sugar 10 in two steps.

  2-酰氨基-2-脱氧-4,6-O-亚乙基葡萄糖1所或者导致手性甘油6的维悌希反应，通过糖，或在链伸长衍生物8，根据类型的碎裂叶立德。化合物8可以很容易地通过两步转化为开链醛糖10。